Page 16 - 精细化工2019年第10期
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·1982·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            一类组装基元,可以发生可控自组装,用于制备超                             2   两亲性 Janus 纳米粒子制备方法的研究
            结构;两亲性 Janus 在催化剂、功能涂层以及生物                            进展
            传感器也有重要的应用价值。
                 由于粒子表面自由能趋向于最低,因此采用传                              模板法制备两亲性 Janus 纳米粒子主要是利用
            统方法制备纳米粒子极易形成化学组成均匀的表面                             其空间限域作用和结构导向作用对纳米粒子的尺
            粒子,很难得到两亲性 Janus 粒子。模板法可以有                         寸、形貌、结构和排列等进行有效的调控                   [6-7] 。根据
            效控制所合成纳米材料的形貌、结构和大小,因而                             模板法自身的特点和局限能力不同,模板法可分为
            成为目前制备纳米材料的一种重要手段,其主要特                             硬模板、软模板、牺牲模板以及无模板法。
            点是不管是在液相或气相中发生化学反应,其反应                             2.1   硬模板法
            都是在有效控制的区域内,因此成为制备两亲性                                  硬模板法主要是通过一定的键合作用将粒子吸
            Janus 粒子的有效手段。本文系统地综述了基于模板                         附在模板上,如图 1 所示,首先将粒子固定在模板
            法介绍了两亲性 Janus 粒子的制备方法以及应用领                         上对粒子的一半进行保护遮盖,然后通过物理或化
            域,将从硬模板法、软模板法、牺牲模板法以及无                             学作用对裸露的另一半进行改性,最后通过物理化
            模板法等方面进行介绍,并对两亲性 Janus 粒子的                         学法去掉模板得到两亲性 Janus 粒子。对裸露粒子
            应用进行综述。                                            常用的改性方法有微接触印刷法、紫外光诱导聚合
                                                               法、等离子体反应法等。

















                                        图 1    硬模板制备两亲性 Janus 纳米粒子的示意图
                     Fig. 1    Schematic diagram of preparation of amphiphilic Janus nanoparticles by hard template method

            2.1.1    微接触印刷法                                    采用该法制备 A-B 型、A-B-A 型和 A-B-C 型 Janus
                                                                   [8]
                 微接触印刷法是通过弹性印章直接将功能基团                          粒子 ,具有操作方法灵活多变的特点。
                                                [1]
            修饰到粒子上。1989 年,Casagrande 等 首次使用                    2.1.2    紫外光诱导聚合法
            微接触印刷法制备了两亲性 Janus 微球,先将微球                             紫外光聚合是在纳米粒子上连接光反应性材
            的一半沉积在纤维素表面以保护微球的一个半球                              料,然后将具有光引发剂的粒子固定在紫外灯下,
            面;然后将聚二甲基硅氧烷制成弹性印章,以十八                             选择性地在纳米粒子的一边表面接枝聚合或发生偶
            烷基三氯硅烷(OTS)为“墨水”,用微接触印刷法                           联反应,从而制备聚合物 Janus 纳米粒子。马金欣
                                                                 [9]
            与未保护半球面反应使其另一个半球表面疏水化;                             等 首先合成具有光活性基团的 SiO 2 ,将其固定在
            最后,将纤维素溶解后释放出玻璃微球,从而得到                             PS 模板上,以紫外光灯选择性地对具有活性基团的
            两亲性 Janus 微球。                                      SiO 2 表面进行照射,从而获得两亲性 Janus 纳米粒子。
                 微接触印刷法适用于多种不同表面,如图 2 所示。                          紫外光聚合可以通过辐照与未辐照表面的差异

                                                               性制备 Janus 粒子。将这种原理与高分子反应结合
                                                               起来,使用紫外光聚合法可以成功地选择不同尺寸
                                                               的聚合物颗粒、双色或两亲性 Janus 粒子              [10] 。
                                                               2.1.3    等离子体反应法
                                                                   等离子体的种类有很多,用于制备两亲性 Janus
                                                               粒子主要用到低温等离子体气相化学沉积(PCVD)
                                                               和等离子体刻蚀法。
                 图 2  A-B  、A-B-A 和 A-B-C 型 Janus 粒子 [8]
                 Fig. 2    A-B, A-B-A and A-B-C Janus particles [8]   PCVD 法是将反应气体(一般两种以上)通入反
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