Page 36 - 《精细化工》2020年第9期
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·1750·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 37 卷

            成本的纳米颗粒流型调节剂或成为流型调节剂未来                             原料合成了 温敏聚合物 聚 N- 乙烯基己内酰胺
            的发展方向之一。                                           (PVCL)。PVCL 能在 4~60  ℃改善钻井液的流变
                                                               性,尤其是低温下的流变性(4  ℃,与只添加膨润
            2   恒流变钻井液用流型调节剂                                   土相比,添加 PVCL 的 AV 由 7.5  mPa·s 提升至

                                                               18.5 mPa·s,PV 由 4.5 mPa·s 提升至 14.0 mPa·s,YP
                 深水、超深水钻井面临最大的问题之一就是钻
                                                               由 3 Pa 提升至 5 Pa)。此外,PVCL 耐温 120  ℃且
            井液会在 4~150  ℃内作业,引起流变性能的急剧变
                                                               耐 NaCl、CaCl 2 能力较好,但抗 MgCl 2 较差。虽然
            化。典型钻井液流型调节剂已无法满足深水、超深
                                                               PVCL 性能良好,但其温度调节范围仍然较小。XIE
            水钻井的要求。因此,学者提出了恒流变钻井液用
                                                               等 [43] 以丙烯酰胺、2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸钠和
            流型调节剂,使其在宽温度范围下依然能保持性能
                                                               N-乙烯基己内酰胺为原料合成一种温敏聚合物
            稳定的工作。
                                                               PANA。PANA 在 4~75  ℃表现出一定的增黏现象,
            2.1   水基
                 水基钻井液具有环保、易于制备、经济高效等                          并且低温下增黏现象更加明显( 4  ℃, AV 为
                                                               39.5 mPa·s、PV 为 26 mPa·s、YP 为 13.5  Pa),这
            优点,因而得到广泛应用。
                                                               可归因于 PANA 中的热敏基团——己内酰胺基团。
                 有学者对低温下水基钻井液的增黏机理进行了
            研究。ZHAO 等      [41] 研究发现,在低温下钻井液的增                 当温度升高时,热敏基团通过热效应发生缔合行为,
            黏机理可归为三点:(1)水黏度的增加;(2)钻                            使 PANA 形成“紧凑”的三维网络结构,使流变性
                                                               大幅改善;而低温不仅不会发生缔合行为,还会减
            井液体系变成以黏土(固体)为主;(3)聚合物分
            子的缠绕(见图 5)。                                        缓膨润土颗粒的布朗运动,降低膨润土的分散性,
                                                               导致形成“松散”的网络结构。温度对 PANA 结构
                                                               的影响,见图 6。
















                                                                        图 6    温度对 PANA 结构的影响     [43]
                                                                  Fig. 6    Effect of temperature on PANA structure [43]

                                                                   有的学者还研发了核-壳结构来减缓温度急剧
                                                               变化带来的影响。黄孟等            [44] 以丙烯酸、丙烯酰胺、
                                                               2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸为原料合成了一种水基
                                                               钻井液恒流变流型调节剂。结果表明,随着温度从
               a—聚合物在高温下的结构;b—聚合物在低温下的结构
                                                               65  ℃降至 4  ℃,水基钻井液的 AV、PV、YP 的最
                     图 5    温度对聚合物结构的影响        [41]
               Fig. 5    Effect of temperature on polymer structure [41]    大变化分别为 3  mPa·s、3  mPa·s、1  Pa,而常规的
                                                               Plus/KCl 水基钻井液的 3 种流变参数的变化依次高
                 如图 5 所示,在高温下,聚合物分子热运动剧                        达 34 mPa·s、20 mPa·s、14 Pa,后者变化幅度是前
            烈且分子间的距离很大,导致分子间的作用力和摩                             者的一个数量级以上。这是因为,前者的核-壳结构
            擦力都很小。因此,水分子可以自由流动且流动阻                             使得损耗的基团能够得到补充,保持基团数量的相
            力小。但随着温度的降低,聚合物分子间距离逐渐                             对稳定,提高了钻井液的稳定性。
            变小,分子间作用力逐渐变大。此外,分子链的活                                 总之,有关恒流变水基钻井液流型调节剂的研
            性也有所降低,形成了更多的缠绕。因此,导致大                             究取得一定的成果,但其温度的可调节范围仍过窄。
            量的水分子被困在聚合物结构中。                                    作者建议,可以引入多个热敏基团,增强其耐温性。
                 顾甜甜   [42] 以乙烯基己内酰胺、偶氮二异丁腈为                   此外,可研发如“核-壳”结构            [44] 的新型流型调节剂。
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