水乳型自消光丙烯酸酯共聚物涂层的制备
《精细化工》
2024年 41卷
第8期
20230670
中图分类号：TQ637
微信
QQ空间
微博
QQ
全文 图表 参考文献 作者 出版信息
摘要
以苯乙烯（St）、丙烯酸丁酯（BA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）为主单体，选择同时带长亲水链段和长疏水链段的二十二烷基醇聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯（BEM）为功能单体，连同BEM混合液中含有的甲基丙烯酸（MAA）通过乳液共聚制备了丙烯酸酯共聚物乳液，并以此乳液制备了涂层。在BEM用量为15.0%（以3种主单体St、BA和MMA总质量为基准，下同）的条件下，考察了3种乳化剂复配比例、缓冲剂（NaHCO）加入方式对聚合稳定性、单体转化率的影响；在固定乳化剂复配比例、NaHCO全部随引发剂溶液同时加入的条件下，考察了BEM用量（0、5.0%、10.0%、15.0%、20.0%）对涂层光泽度和透光率的影响。采用FTIR、SEM、AFM表征了涂层的结构组成和表面形貌。结果表明，利用乳化剂与功能单体BEM长烷基链之间的疏水相互作用，通过复配乳化剂及随引发剂共同滴加缓冲剂NaHCO的方式，可提高聚合稳定性（絮凝率为0.38%）和单体转化率（≥98%）。利用长链烷基自迁移构建粗糙表面可提高涂层自消光性能，在BEM用量为20.0%时可保持高透光率（≥89%）和低光泽度（35.4%），实现了涂层消光性能和透光性能的统一。
关键词: 自消光 二十二烷基醇聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯 乳液聚合 光泽度 透光率 丙烯酸系列化学品
高光泽涂料因其鲜艳明亮的色泽而深受消费者喜爱，但其反光严重，易引起眩光和视觉疲劳。随着装饰涂料、印刷包装业、皮革涂饰的发展，以及消费者审美观念趋于休闲、时尚和个性化，具有柔和外观的低光泽涂料的需求急剧增加。实现涂层消光的方法主要有物理消光法 和化学消光法 。通过添加超细二氧化硅、滑石粉等物理消光剂制备的消光涂层不仅存在光泽度和透明度同时降低的问题，而且存在消光剂与成膜物质不相容、涂层容易粉化和剥落、涂层触感差及颜色失真等问题 。化学消光通常采用调控自消光成膜物质来构建微观粗糙表面，从而实现涂层消光 ，可极大改善涂层综合性能，扩大应用范围。目前，大部分水性自消光涂料集中在水性聚氨酯方向，但其制备复杂、成本较高，应用受限。水性丙烯酸系涂料的成膜物质具有饱和主链和极性酯侧基，不仅能提升涂层的耐候和耐化学品性能，而且能提高装饰性能和机械性能。因此，开发兼具消光和透光性能的水性丙烯酸系涂料具有重要意义和广阔应用前景。
水性自消光丙烯酸涂料可通过多种方法来构建涂层微观粗糙表面以实现消光。成国祥等 通过种子乳液聚合制备了具有微空腔多层核壳结构的丙烯酸酯共聚物微粒，用其代替二氧化硅消光剂，虽然可使涂层光泽度降低，但涂层透明性较差，只能用作色漆使用。彭豪等 通过种子乳液聚合-3次连续核长大-壳聚合的方式制备了丙烯酸树脂乳液，得到的涂层虽拥有良好的自消光性能，但未讨论透明度，只能用作皮革消光涂层。杨庆臣 通过微悬浮聚合法制备了一种具有“遇水膨胀、失水皱缩”特性的丙烯酸酯共聚物交联微球应用于丙烯酸系涂料，涂层虽然兼具消光性能和透光性能，但乳液涂布效果不理想。利用交联单体提高不同交联程度相组分之间的不相容性，也可构建非均相涂层和微粗糙表面实现自消光 ，但影响涂层成膜性能。引入表面张力低的乙烯基单体，如引入含氟、含硅或含长链烷基的丙烯酸酯，参与共聚制备丙烯酸酯共聚物乳液 [15-17] ，可通过低表面张力的共聚物链段向涂层表面迁移形成微观粗糙表面实现自消光，但是该类单体疏水性较强，进行常规乳液聚合单体转化率较低。此外，通过控制涂层干燥过程中溶剂挥发速率 、降低涂层厚度以提高成膜速率 等手段，都可构建涂层微观粗糙表面实现自消光，但是高沸点溶剂的加入不利环保，涂层太薄又将影响其机械性能。
本研究拟制备一种具有自消光性能的稳定丙烯酸酯共聚物乳液，以期在降低涂层光泽度的同时能保持高的透光率（≥90%）。选择分子结构中同时带有长亲水链段和长疏水链段的二十二烷基醇聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯（BEM）为功能单体，与苯乙烯（St）、丙烯酸丁酯（BA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、BEM混合液中甲基丙烯酸（MAA）单体乳液共聚来制备BEM改性的丙烯酸酯共聚物乳液。其中，具有25个乙氧基单元的聚醚链段结构可以赋予BEM一定的亲水性能，使其可容易地从单体液滴经水相向胶束中扩散，实现乳液共聚合，提高单体转化率；具有22个碳原子的长链烷基基团可以赋予BEM共聚物较低的表面能，使其可在成膜干燥过程中向涂层表面迁移，使涂层产生不均匀收缩，形成微观粗糙表面。此外，由于无额外添加物理消光剂，因此，可能会实现消光性能和透光性能的统一。
1 实验部分
1.1 试剂与仪器
BEM混合液（BEM质量分数50%，MAA质量分数23%，H 2 O质量分数27%）、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵（CO436，质量分数60%）、十二烷基苯磺酸钠（DS-4，质量分数23.4%），工业纯，索尔维化工集团；St、BA，工业纯，扬子石化-巴斯夫有限责任公司；MMA，工业纯，吉林化学工业股份有限公司；过硫酸铵（APS），AR，福晨(天津)化学试剂有限公司；十二烷基硫酸钠（SDS），工业纯，西陇化工股份有限公司；氨水（质量分数25%～28%），AR，上海麦克林生化科技股份有限公司；长烷基链聚氧乙烯醚硫酸钠（N-3203N），工业纯，沙索(中国)化学有限公司；正十二硫醇（质量分数98.5%），AR，阿科玛公司；NaHCO 3 ，AR，北京化工厂；聚苯乙烯种子乳液（固含量28.9%，平均粒径35.9 nm）、去离子水，自制；AP-4860消光乳液，日本昭和公司；TX-126消光乳液，陶氏化学公司；黑有机玻璃片，深圳市新涛亚克力有限公司。
Nicolet 6700型傅里叶变换红外光谱仪，美国Thermo Fisher Scientific公司；UV-6100S型紫外-可见分光光度计（UV-Vis），上海美普达公司；Zeta PALS型Zeta电位及激光粒度测试仪，美国Brookhaven Instruments公司；CS-300型光泽度仪，杭州彩谱公司；S-4800型扫描电子显微镜（SEM），日本Hitachi公司；AFM001型原子力显微镜（AFM），英国Oxford Instruments公司；OCA20接触角测试仪，德国Dataphysics公司。
1.2 方法
1.2.1 BEM改性丙烯酸酯共聚物乳液的制备
以BEM为功能单体，与St、BA、MMA、MAA单体乳液共聚制备BEM改性丙烯酸酯共聚物，化学反应式如下所示：
以乳液P 15 为例介绍其制备过程，其中主单体指St、BA和MMA；总单体指St、BA、MMA、BEM和BEM中的MAA。
预乳化液制备：向四口烧瓶中加入57.00 g去离子水，然后加入总质量为0.91 g的乳化剂〔占总单体质量的1.0%， m (N-3203N)∶ m (CO436)∶ m (DS-4)=30∶35∶35〕，搅拌溶解；接着，加入3种主单体20.00 g（0.19 mol）St、35.00 g（0.23 mol）BA、20.00 g（0.20 mol）MMA；随后，将22.50 g BEM混合液〔含BEM 11.25 g（占主单体质量的15.0%）、MAA 5.18 g（占主单体质量的6.9%）、水6.07 g〕、0.46 g（占总单体质量0.5%）链转移剂正十二硫醇加入到四口烧瓶中，搅拌50 min制得预乳化液。
引发剂溶液制备：将0.55 g（占总单体质量的0.6%）的APS搅拌溶解于15.00 g去离子水中。
共聚物乳液制备：另取一个250 mL四口烧瓶，加入35.00 g去离子水，搅拌升温至86 ℃后，加入0.18 g（占总单体质量0.2%）聚苯乙烯种子乳液，5 min后加入占总引发剂质量1/3的引发剂溶液，再过5 min后立即滴加上述制得的全部预乳化液和剩余占总引发剂质量2/3的引发剂溶液，4 h左右滴加完毕后保温反应1 h。降温至40 ℃以下，用氨水调节乳液pH至6.5～7.0后，用200目纱布过滤，滤液保存备用。
按上述制备条件和方法，固定功能单体BEM质量为主单体质量的15.0%、随BEM带入的MAA质量为主单体质量的6.9%时，控制总乳化剂用量占总单体质量的1.0%，调整乳化剂的配比 m (N-3203N)∶ m (CO436)∶ m (DS-4)=30∶70∶0、30∶0∶70、30∶35∶35、30∶50∶20，将制得的乳液分别命名为S-1、S-2、S-3和S-4，如 表1 所示。考察乳化剂配比对单体转化率和聚合稳定性的影响。
表1 不同乳液样品的制备配方
在乳液聚合体系中添加缓冲剂NaHCO 3 ，可以调节并稳定体系的pH，使聚合反应稳定进行。NaHCO 3 用量为总单体质量的0.2%，缓冲剂加入方式分为3种：1为在乳液聚合初期全部加入（样品为S-5）；2为将一部分缓冲剂在聚合初期加入，另一部分随引发剂溶液加入（样品为S-6）；3为在聚合过程中随引发剂溶液同时加入（样品为S-7）。具体配方如 表1 所示。考察对乳液聚合体系稳定性的影响。
调整功能单体BEM加入质量分别为主单体总质量的0、5.0%、10.0%、15.0%、20.0%，NaHCO 3 全部随引发剂溶液同时加入，制备得到的乳液分别命名为P 0 、P 5 、P 10 、P 15 、P 20 ，如 表1 所示。并对单体转化率、絮凝率、乳胶粒粒径及分布进行了表征。由于MAA是加入BEM时引入的，为了便于比较，在制备无BEM参与的P 0 乳液体系中，加入了占主单体质量6.9%的MAA进行共聚。
1.2.2 涂层的制备
将载玻片（76.2 mm×25.4 mm×1.0 mm）用丙酮擦拭3遍；黑有机玻璃片（76 mm×26 mm×3 mm）先用无水乙醇擦拭3遍，再用去离子水清洗3遍，烘干备用。用槽深200 µm的涂布器将乳液均匀涂布在基材载玻片上，室温下自然干燥备用。使用乳液P 0 、P 5 、P 10 、P 15 、P 20 制备的涂层分别命名为C-P 0 、C-P 5 、C-P 10 、C-P 15 、C-P 20 。
1.3 结构表征与性能测试
单体转化率通过减重法测定 。乳液聚合稳定性用絮凝率表示：
式中： G 为絮凝率，%； m 1 为烘干后絮凝物的质量，g； m 2 为总单体质量，g。
乳液钙离子稳定性、稀释稳定性和离心稳定性根据GB/T 11175—2021测试。涂层附着力根据ASTM D3359—2017测试。涂层柔韧性根据ASTM D522—2021测试。涂层硬度根据ASTM D3363—2005测试。涂层泛黄性测试是将涂层置于135 ℃烘箱，5 min后取出观察是否泛黄。涂层吸水率采用增重法测定 ，是将乳液用槽深为200 μm的涂布器涂覆在载玻片上，室温放置7 d后，常温下浸入去离子水中浸泡24 h，取出用滤纸擦去涂层表面水分后称其质量计算。涂层水接触角用接触角测试仪测试，水量3 μL，每个样品测量3次取算数平均值。涂层化学结构用FTIR通过全反射模式进行测试，波数范围4000～600 cm -1 ，分辨率为4 cm -1 。涂层表面形貌用SEM观察，测试前先将乳液滴于硅片上成膜干燥后贴于样品台，并喷金处理。涂层三维形貌及粗糙度用AFM进行测试，测试前先将乳液滴在云母片上室温干燥。涂层表面光泽度用光泽度仪测试，在60°入射光下对涂覆在黑玻璃上的涂层测量5个点并取其算数平均值。涂层透光率用紫外-可见分光光度计测试，将乳液涂覆在无色透明玻璃上，干燥后用波长500 nm的入射光测试，并以载玻片为空白对比。
2 结果与讨论
2.1 BEM改性丙烯酸酯共聚物的制备
2.1.1 乳化剂配比的影响
乳化剂的选择是保证乳液聚合时体系稳定性的关键因素之一。由于所用工业级BEM原料单体纯度低，每1.00 g BEM水溶液中约含0.50 g BEM和0.23 g MAA、0.27 g H 2 O，而BEM用量的增加会提高MAA的量，降低体系的pH，影响乳液稳定性，甚至会导致破乳现象的发生。利用多种乳化剂的复配可提高乳液的稳定性，降低乳液絮凝率，提高单体转化率。乳化剂N-3203N在聚合过程中可协助BEM从单体液滴穿梭到胶束和乳胶粒中实施乳液聚合 [22-23] 。乳化剂CO436和DS-4乳化能力强、聚合速度快，是常用的乳液聚合乳化剂，将其与N-3203N复配，以期获得高单体转化率和高稳定性的乳液。 表2 为不同乳化剂配比对单体转化率及絮凝率的影响。
表2 乳化剂配比对单体转化率及絮凝率的影响
从 表2 可知，虽然所有乳液的单体转化率都高于95%，但絮凝率都较高（＞2%），表明乳液聚合稳定性较差。当 m (N-3203N)∶ m (CO436)∶ m (DS-4)=30∶35∶35时，S-3的絮凝率最低，为2.31%。这是因为，该体系中BEM的引入带入了较多的亲水性MAA单体，其含量远高于一般乳液聚合体系（＜2%），聚合过程中水溶性MAA单体极易在水相成核 ，导致絮凝物含量增加，乳液聚合稳定性降低。因此，有必要在S-3基础上进一步优化实验方案以提高乳液聚合稳定性。
2.1.2 缓冲剂添加方式
图1 为3种不同缓冲剂加入方式对单体转化率及絮凝率的影响。
图1 缓冲剂添加方式对单体转化率及絮凝率的影响
从 图1 可知，体系中添加缓冲剂后，单体聚合转化率均≥98%，但絮凝率与缓冲剂的添加方式有很大影响，其中，S-7体系缓冲剂全部随引发剂滴入得到的乳液聚合稳定性最好，单体转化率为98.9%，且絮凝率仅为0.38%，远低于其他两种缓冲剂添加工艺所得结果。可能的原因是，体系中BEM带入了较多的亲水性MAA单体，当在聚合反应初期将缓冲剂全部加入时，呈现酸性的MAA易与作为弱碱性电解质的缓冲剂成盐形成甲基丙烯酸钠，而甲基丙烯酸钠水溶性比甲基丙烯酸更强，最终导致水相成核几率增加，聚合稳定性下降；但当缓冲剂与引发剂一起滴加时，缓冲剂在体系中的含量较低，因此，降低了体系中甲基丙烯酸钠的含量，使更多的MAA快速进入到胶束或乳胶粒中进行聚合，而不是在水相中引发聚合，避免了水相成核聚合物聚集产生絮凝物，导致聚合稳定性下降。因此，通过减少乳液聚合中的水相成核几率，可降低絮凝率，提高聚合稳定性。
图2 为用TEM观察S-7乳液及所用种子乳液乳胶粒的微观形貌。
图2 种子乳液及S-7乳胶粒TEM图
由 图2 可以看出，S-7乳胶粒呈球形，分散均匀，粒径在200～300 nm之间，与 图2 a种子乳液乳胶粒相比，粒径增加数倍。由 图2 c还可看到明显的核壳结构。
2.1.3 不同BEM用量的乳液制备及表征
表3 为不同BEM用量对单体转化率、絮凝率、乳胶粒粒径及粒径分布指数（PDI）的影响
表3 功能单体BEM用量对乳液的影响
从 表3 可知，P 0 、P 5 、P 10 、P 15 乳液的单体转化率都达到了98%以上，且絮凝率都≤0.38%，表明该乳液聚合体系具有良好的聚合稳定性，所得乳液也可进一步用于制备自消光涂层，其钙离子稳定性、稀释稳定性和离心稳定性都顺利通过测试，表明一定量BEM的加入不影响丙烯酸酯乳液的稳定性。这是因为，虽然功能单体BEM中具有22个碳的长碳链烷基使其疏水性增强，阻碍单体从单体液滴到胶束或乳胶粒的穿梭，但BEM中还具有25个乙氧基的亲水聚醚链段，降低了BEM单体的疏水性，使其可以容易地扩散到胶束中参与乳液聚合。因此，BEM用量的增加对单体转化率和聚合稳定性的影响较小。但当BEM用量继续增至20.0%时，所得P 20 的单体转化率降低为96.2%±0.3%，絮凝率增加到3.89%，表明P 20 乳液的聚合稳定性较差。
这是因为，BEM常作为水性涂料增稠剂使用，过量BEM单体中含有的MAA使预乳化液的黏度急剧增加，预乳化液滴加到聚合瓶中后不能快速地均匀分散，影响聚合过程顺利进行；而且MAA水相成核几率增加，导致聚合稳定性变差。乳胶粒粒径及PDI数据结果表明，随着BEM单体用量的增加，乳胶粒粒径有增大的趋势，这可能是因为乳胶粒中的BEM聚醚长链段吸水能力强，且MAA羧基含量增加，导致乳胶粒水合层增厚。
2.2 涂层性能分析
2.2.1 涂层基本性能分析
表4 为制备的涂层基本性能数据，并与两种商用涂料性能进行了对比。
表4 涂层基本性能
从 表4 可以看出，所有涂层的附着力都达到最高等级，A0级，这是因为，丙烯酸酯涂层中存在较多极性基团，与基材的相互作用力强，黏结力高。涂层柔韧性结果表明，所有涂层都具有很好的柔韧性，都达到柔韧性最高等级，F7级，而且涂层在高温下不泛黄，这都有利于作为皮革和纸印品罩面漆的应用。但是不同涂层的硬度有一定差异，C-P 5 、C-P 10 、C-P 15 和C-P 20 涂层硬度（3B）相对较低，这可能是由于BEM的引入降低了共聚物的玻璃化转变温度。
BEM改性的丙烯酸酯共聚物涂层的吸水率相对较大，这是由于BEM混合液中含有大量的MAA，导致共聚物涂层中亲水基团增多，随着BEM用量的增加，涂层吸水率提高，耐水性降低。涂层接触角数据也佐证了其亲水性C-P 5 、C-P 10 、C-P 15 和C-P 20 涂层的接触角随BEM用量增加而降低（ 表4 ），从C-P 5 和C-P 10 的77.7°、72.4°降至C-P 15 和C-P 20 的58.0°、31.3°。此外，与具有相同MAA用量的C-P 0 相比，C-P 15 的吸水率有所降低，这是因为，BEM中含22个碳原子的烷基基团增加了C-P 15 的疏水性。与日本昭和公司和陶氏化学公司的两种商用消光涂层AP-4860和TX-126的吸水率数据相比，C-P 5 和C-P 10 的吸水率与商用消光涂层吸水率相当，但C-P 15 和C-P 20 的吸水率高于两种商用涂层，这可能与随BEM引入的MAA有关。
2.2.2 涂层的光学性能
图3 为C-P 0 ～C-P 20 涂层在60°入射光下测得的光泽度和在500 nm波长下的透光率。
图3 涂层的光泽度和透光率
从 图3 可以看出，随着涂层中BEM用量的增加，涂层光泽度呈明显的下降趋势，在BEM用量从0增至20.0%时，涂层的光泽度从91.6%降至35.4%，涂层的光泽度越低，涂层的自消光性能越好，表明BEM用量的增加增强了涂层的自消光性能。
该实验结果与预计的结果吻合，即BEM中的疏水长碳链在涂层干燥过程中易向涂层表面伸展迁移，使涂层表面发生不均匀收缩形成粗糙表面，当光线照射到涂层后，由于表面不平整造成光线发生漫反射，而非镜面反射，达到消光效果 。
从 图3 还可以看出，随着BEM用量的增加，涂层的透光率逐步减小。透光率是涂层的基本属性，直接影响涂层的外观 。涂层的微相分离对形成粗糙表面、提高消光性能有利，但很可能影响涂层透光率，影响其作为罩面漆的使用。一般要求自消光涂层的透光率＞80%，而C-P 0 、C-P 5 、C-P 10 、C-P 15 、C-P 20 涂层的透过率分别为99.1%、93.7%、92.2%、90.2%、89.7%，所有涂层透光率均＞89%，符合自消光涂层应用要求。
对比C-P 0 ～C-P 20 和两个商用涂层的光泽度和透光率数据可以看出，两种商用涂层的光泽度低于C-P 0 ～C-P 20 ，表明其具有更好的消光性能，但两种商用涂层的透光率均＜50%，很难作为清漆使用，限制了其在皮革或纸印品上作为罩面漆的应用。
2.3 涂层表征分析
2.3.1 涂层的FTIR分析
图4 为不同BEM单体用量制备的丙烯酸酯共聚物（C-P 0 ～C-P 20 ）的FTIR谱图。
图4 涂层的FTIR谱图
从 图4 可以看出，2952和2870 cm -1 处的吸收峰对应于丙烯酸酯共聚物中—CH 3 和—CH 2 —的拉伸振动；1452和1384 cm -1 处的吸收峰对应于丙烯酸酯共聚物中—CH 2 —和—CH 3 的弯曲振动；1727 cm -1 处的吸收峰为C==O的拉伸振动；1160 cm -1 处的条带是由C—O—C的对称拉伸振动引起的；1450 cm -1 处的吸收峰对应苯环骨架振动；757和700 cm -1 处的吸收峰对应单取代苯环C—H键的平面外弯曲振动。在1645和3102 cm -1 附近没有发现对应C==C和C—H拉伸振动峰，表明反应体系中不存在C==C双键，各种单体都在反应过程中发生了聚合。
2.3.2 涂层的表面形貌分析
图5 为C-P 0 ～C-P 20 的SEM、AFM图； 图6 为通过AFM获得的涂层表面粗糙度 R a （轮廓算术平均偏差）和 R q （相对于轮廓平均线偏差的均方根值）。
图5 涂层的表面形貌
图6 利用AFM获得的涂层表面粗糙度
涂层表面对光线的反射能力取决于涂层表面的光滑程度。因此，涂层的表面光泽度与粗糙度密切相关 [26-27] 。构建微观粗糙的表面是涂层实现消光的有利手段。
从 图5 a可以看出，C-P 0 涂层的表面均匀、平坦，无明显凸起或凹陷，而加入BEM共聚所得C-P 5 ～C-P 20 涂层表面凹凸不平，且涂层中BEM用量越大，涂层凹凸不平的现象越明显，这是由于长碳链烷基基团表面能低，在涂层成膜过程中易向涂层表面迁移，表面张力的差异使涂层发生不均匀收缩形成微观粗糙表面 。这种特殊的表面形貌可引起光的散射，实现涂层自消光。 图5 b的AFM测试结果进一步证实了涂层表面粗糙度的变化规律。
从 图6 可以看出，不含BEM的C-P 0 涂层的 R q =5.46 nm， R a =3.58 nm。而涂层C-P 5 ～C-P 20 的 R q 和 R a 均有明显提高，而且BEM用量越大， R q 和 R a 越高。C-P 5 、C-P 10 、C-P 15 和C-P 20 涂层的 R q 分别为9.68、15.2、17.0和29.5 nm， R a 分别为7.6、12.2、13.4和19.1 nm。这些结果与SEM观察结果一致，表明BEM的增加会提高涂层表面粗糙度、降低光泽度，提高涂层消光效果。
3 结论
（1）BEM单体结构中的长链聚醚结构可在乳液聚合中提供强亲水性，助力BEM从单体液滴到胶束的转移，实现乳液聚合，而BEM结构中的长碳链烷基可在涂层成膜过程中通过自迁移至表面为涂层提供粗糙度，提高涂层自消光性能。
（2）优化了乳化剂配伍和缓冲剂添加工艺，当 m (N-3203N)∶ m (CO436)∶ m (DS-4)=30∶35∶35、且缓冲剂随引发剂共同滴加时，乳液的聚合稳定性最好。
（3）BEM用量越大，涂层表面的粗糙度越大，光泽度越低。BEM用量从0增至20.0%，共聚物涂层的光泽度从91.6%降至35.4%，透光率维持在89%以上。
（4）直接以工业品BEM混合液进行乳液共聚制备了高透光率、低光泽度的自消光涂层，可加快高性能、多功能环保涂料的规模化应用进程。
