• 2010年第27卷第10期文章目次
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    • >综论
    • 环氧乙烷深加工产品生产技术进展

      2010, 27(10).

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      摘要:针对当前国内环氧乙烷下游产品的快速发展和市场需求,综述了环氧乙烷深加工产品生产技术的研究现状。重点介绍了乙二醇、乙醇胺、聚醚表面活性剂和乙二醇醚等代表性产品的技术进展,包括催化剂研究,工艺和设备改进,并提出了目前存在的问题和合理建议。

    • 单分散油包水乳液制备的研究进展

      2010, 27(10).

      摘要 (435) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:单分散油包水(W/O)乳液在食品、化妆品、药剂以及高分子微球微囊合成等方面具有广泛的应用。本文综述了近年来单分散W/O乳液的主要制备方法及其基本原理,此外还简要介绍了其在单分散温敏性和可生物降解型微球微囊合成方面的应用。本文以期为单分散W/O乳液的制备提供指导。

    • >功能材料
    • 聚(癸二酸-1,3-丙二醇)酯低聚物的合成与表征

      2010, 27(10).

      摘要 (372) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在无催化剂、相对较低温度下合成了聚(癸二酸-1,3-丙二醇)酯低聚物。GPC色谱显示,过量1,3-丙二醇常使粗产物呈现多组分,但随其用量减少,粗产物逐渐变均一。FTIR光谱表明,低聚物主链为酯键结构,且羟基含量随单体摩尔比降低及第二阶段反应进行而趋于减小。1HNMR分析发现,低聚物实际摩尔组成远低于初始单体摩尔比;低聚物摩尔质量为967.14~3970.49 g/mol,1,3-丙二醇封端度为38%~66%。该低聚物期望在口香糖制备中用作无毒、环境友好、可生物降解型增塑剂。

    • SiO2-LnPO4核-壳结构荧光材料的均相沉淀法合成及表征

      2010, 27(10).

      摘要 (389) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以Stöber反应为基础,制备了粒径为900±50 nm的SiO2非晶形球形颗粒,产品粒径均匀、单分散性良好,以此SiO2颗粒为内部核层材料,采用均相沉淀法,通过三聚磷酸钠(Na5P3O10,TPP)的逐渐水解所生成的磷酸根与溶液中的稀土离子在价格低廉的SiO2表面定点沉积,生成了发绿光LnPO4 (Ln=La: Ce, Tb) 壳层,从而得到了SiO2-LnPO4核-壳结构材料。该核-壳结构颗粒粒径为1.5±0.1 μm,具有明显的荧光性质,其最大荧光发射峰位于547 nm处。由于内核材料不含稀土元素,且形貌规整,故该产品可降低稀土磷酸盐绿色荧光粉的合成成本,同时提高荧光粉的应用性能,在发光照明行业有着重要的应用前景。

    • 羟丙基纤维素RAFT聚合温敏性聚(N异丙基丙烯酰胺)水凝胶的合成及表征

      2010, 27(10).

      摘要 (431) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以羟丙基纤维素(HPC)接枝的大分子RAFT试剂作链转移剂,用RAFT聚合制备了HPC大分子接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)水凝胶,研究了HPC分子量、RAFT分子接枝密度以及HPC和NIPAM用量比对水凝胶微观形貌、低临界溶解温度(LCST)以及溶胀性能的影响。结果表明,RAFT聚合使凝胶层壁变薄,一定量HPC组分的引入使水凝胶具有褶皱、通孔和网状超孔结构,能提高水凝胶的溶胀性能和去溶胀性能;同时不影响水凝胶的LCST和敏感度,HPC分子的刚性还能提高水凝胶的力学强度,弥补梳状接枝PNIPAM水凝胶强度低的缺点,具有较好的应用前景。

    • 无溶剂阳离子型聚氨酯/丙烯酸酯复合乳液的制备及成膜性能研究

      2010, 27(10).

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      摘要:以己二异氰酸酯(HDI)、聚醚二醇(PTMG1000)、N-甲基二乙醇胺(N-MDEA)、苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸羟乙酯(HEA)等为主要原料制备了无溶剂阳离子型聚氨酯/丙烯酸酯复合乳液(PUA),系统研究了HEA、MDEA以及丙烯酸树脂用量等对涂膜性能的影响,并通过红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)等对其进行了表征。实验结果表明,当w(HEA)=6%,w(MDEA)=6%,丙烯酸树脂质量分数为40%时,涂膜的性能达到最优。通过对阳离子水性聚氨酯/丙烯酸酯乳液涂膜性能的研究,在最佳聚合工艺的条件下,涂膜的吸水率为9.26%,拉伸强度为35.6MPa,断裂伸长率达到337%。

    • AC/XG-g-PAA复合高吸水树脂的制备及性能研究

      2010, 27(10).

      摘要 (500) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用溶液聚合法制备了AC/ XG-g-PAA有机-无机复合高吸水性树脂。研究了丙烯酸单体浓度、引发剂用量、丙烯酸中和度、凹凸棒粘土用量、交联剂的用量和聚合反应温度等因素对合成复合高吸水性树脂性能的影响,利用傅立叶红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、X-射线衍射仪(XRD)和示差扫描量热仪(DSC)对产物进行表征。结果表明:丙烯酸分子与黄原胶发生接枝共聚,凹凸棒粘土与接枝共聚物发生了有机-无机复合,制备的AC/ XG-g-PAA高吸水性树脂具有良好的吸水和抗盐性能,高温保水性能提高,接枝率达137.2%,接枝效率达83.6%,最高吸水倍率达896g/g-1 ,吸盐水倍率达126.3g/g-1 。

    • 不同致孔剂对聚氨酯微孔膜通透性能的影响

      2010, 27(10).

      摘要 (504) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为了提高聚氨酯合成革的通透性能和手感,本实验分别研究了以聚乙二醇、改性纤维素、尿素、聚乙烯吡咯烷酮和木粉作为聚氨酯微孔膜的致孔剂。通过对聚氨酯微孔膜的透湿性能、力学性能、吸湿性能、孔隙率以及扫描电镜等表征手段分析,结果表明,加入致孔剂之后聚氨酯微孔膜的透湿性能,吸湿性能,孔隙率和手感等都有显著的提高和改善。其中聚氨酯微孔膜的透湿量,吸湿率和孔隙率最高分别达到1876.81g?mm/(m2?24h),180%和7.55%,分别比未加致孔剂的聚氨酯微孔膜提高了315%,350%和358%。聚乙二醇,尿素和木粉具有优良的致孔性能。

    • >表面活性剂
    • 木质素磺酸钠的超滤级分对40%腈菌唑WP性能的影响

      2010, 27(10).

      摘要 (551) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:通过超滤将石岘木质素磺酸钠(简称木钠)分成五个相对分子质量(以下简称分子量)范围的级分。凝胶色谱和电位滴定测试表明,随着截留分子量由小变大,木钠超滤级分相对分子质量依次增大,重均分子量从2360增加到19852;磺酸根含量依次减小,从2.66 mmol/L降低到0.98 mmol/L。以木钠超滤的五个级分为分散剂制备质量分数为40%的腈菌唑WP并测试其性能。结果表明,Fraction4(30000-50000)做分散剂制备的WP性能最优,热贮前后的悬浮率分别为85.36%和81.38%,悬浮液中分散相的平均粒径分别为6.30 μm和9.19 μm,热贮后WP悬浮液2 h的沉淀层厚度及分散稳定指数分别为0.311 mm和3.85。

    • >催化与分离提纯技术
    • 超临界CO2萃取黑胡椒中有效成分的研究

      2010, 27(10).

      摘要 (634) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文研究利用超临界CO2萃取技术,首先在低压、低温的条件下选择性萃取黑胡椒精油,进而在高温、高压及极性夹带剂的协同作用下,萃取富含胡椒碱的黑胡椒油树脂。另外,利用分子蒸馏技术纯化超临界CO2萃取黑胡椒精油,得到可用于日化行业的无色、无味黑胡椒挥发油,并通过GC-MS对比分析其香气成份。研究结果表明,超临界CO2萃取黑胡椒精油的较优条件为萃取压力10MPa、萃取温度35℃、萃取时间2h,在此条件下产物得率为3.01%,油树脂的最佳萃取条件为m(原料):m(95% 乙醇)=1:1、萃取压力30 MPa、萃取温度50℃、萃取时间4h,在此条件下油树脂得率为7.88%,油树脂中胡椒碱含量≥65%。

    • 功能化离子液体催化合成辛酸苄酯

      2010, 27(10).

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      摘要:以苯甲醇与正辛酸合成辛酸苄酯为探针反应,咪唑类和吡啶类具有-PS(丙烷磺酸基)功能基团的离子液体作催化剂,考察了其阴阳离子对催化活性的影响。并选择[PSPy]HSO4为催化剂,研究了酸醇比、催化剂用量、反应温度和反应时间等对酯化率的影响,实验结果表明:在酸醇比为1:1.5,催化剂用量为正辛酸的20 mol%,反应温度为120 ℃,酯化率达到95.3%;此外,该催化剂重复使用10次后,活性基本保持不变,酯化率仍有94.2%,显示了高的稳定性和催化活性

    • Ni含量对介孔Ni-CaO-ZrO2催化剂上CH4-CO2重整反应的影响研究

      2010, 27(10).

      摘要 (506) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用并流共沉淀法制备了Ni含量不同的介孔Ni-CaO-ZrO2纳米复合氧化物催化剂,研究了其在CH4-CO2重整反应中的催化性能。利用N2吸附-脱附(BET)、X射线粉末衍射(XRD)、程序升温还原(TPR)以及程序升温氧化(TPO)等手段对催化剂进行了表征。结果表明,Ni含量对催化剂的物化性质和催化性能有较大影响,低Ni含量的催化剂具备较完善的介孔结构,这种结构非常有利于Ni物种的分散及其在高温下的抗烧结能力,从而提高了催化剂的稳定性;但过低的Ni负载量会造成催化剂表面Ni活性位过少,进而影响催化剂的活性;另一方面,Ni含量过高会导致催化剂介孔结构的坍塌,Ni在反应条件下烧结严重,大尺寸的Ni颗粒会大大的增加积碳的生成,从而造成催化剂失活。

    • 大孔树脂对贯叶连翘中金丝桃素的静态吸附

      2010, 27(10).

      摘要 (533) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:考察了18种不同类型的大孔树脂对贯叶连翘中金丝桃素的静态吸附和解吸效果,并对三种效果较好的树脂进行了吸附动力学研究;比较了上样液pH值对吸附效果的影响;探讨了NKA-9树脂在25 ℃等温吸附过程,并应用Langmuir方程进行了拟合。结果表明:弱极性树脂NKA-9对金丝桃素吸附解吸作用最好,到达吸附平衡时间为1 h左右,吸附量可达12.45 mg/g(干树脂)。上样液最佳pH=4,上样液pH值对树脂的吸附有很大影响。NKA-9树脂对金丝桃素的吸附为单分子吸附,符合Langmuir吸附理论。

    • 枸橼果实化学成分研究

      2010, 27(10).

      摘要 (628) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究枸橼Citrus medica L.果实的化学成分,采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20、ODS等方法分离纯化化合物,应用波谱方法鉴定其结构。从香橼果实中分离得到13个化合物,分别为:柠檬内酯(1),东莨菪亭(2),β-谷甾醇(3),奥巴叩酮(4),诺米林(5),柠檬苦素(6),异奥巴叩酸(7),橙皮素(8),胡萝卜苷(9),1-O -(β-D -葡萄糖基)-(2S , 3S , 4E , 8E)-2-[(2′R) -2′-羟基十六酰氨基]-4(E),8(E) -十八二烯-1, 3-二醇(10),柚皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷(11),柚皮苷(12),橙皮苷(13)。

    • 异丁酸正丁酯的催化合成及反应动力学

      2010, 27(10).

      摘要 (717) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以异丁酸和正丁醇为原料,阳离子交换树脂(NKC-9)为催化剂,合成了异丁酸正丁酯。考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间等因素对反应过程的影响,并测定了动力学数据。通过实验得到了较佳制备工艺条件: n(正丁醇):n(异丁酸)=1.4:1,NKC-9催化剂用量为异丁酸和正丁醇总质量的4%,反应温度≤125℃,反应时间2.0h,在该条件下异丁酸的转化率达到97.6%,催化剂重复使用5次后,异丁酸的转化率为96.4%。建立了该酯化反应的表观动力学模型,得到的反应速率方程。

    • >香料与香精
    • 2,3-戊二酮的合成研究

      2010, 27(10).

      摘要 (828) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:乙醛和丙醛经3-乙基-4-甲基- 5-(2-羟乙基) -1,3-噻唑溴盐催化交叉偶联反应生成C5偶姻为主的偶姻混合物,偶姻混合物再经H2O2间接氧化、分离制备了2,3-戊二酮。优化的偶联反应条件是:m(乙醛):m(丙醛): m(催化剂):m(Na2CO3)=110:90:2:1;反应温度120~130℃;压力为1MPa。乙醛和丙醛转化率分别达到94%和95%,C5偶姻产率为48.8%,偶姻总产率为90%。混合偶姻在浓H2SO4存在下,用质量分数30%H2O2/FeSO4·7H2O氧化, m(FeSO4·7H2O):m(浓H2SO4):m(H2O):m(偶姻):m(30%H2O2)=11:2:4:2:3,2,3-戊二酮相对于偶姻的总质量产率为45.5%,邻二酮产物总产率为84%。经常压分馏,可以分别得到质量分数≥98%的2,3-戊二酮、丁二酮和3,4-己二酮产品。铁离子氧化剂重复使用,邻二酮化合物收率没有明显下降。该合成方法不使用有机溶剂,采用双氧水间接氧化,是一种绿色的合成方法。

    • 荔枝产香内生菌的挥发性成分分析及其在卷烟中的应用研究

      2010, 27(10).

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      摘要:对新鲜荔枝内生菌进行分离纯化,共获得5株纯系微生物。通过筛选获得一株代谢产物香气优雅、甜润、生长迅速的菌株。利用GC-MS对其发酵产物进行分析,结果表明该微生物代谢产物的香气成分主要为-苯乙醇,2,3-丁二醇,糠醛及十六酸。利用该菌株发酵制备得到的发酵型烟用香料产品Lizhi-A具有使烟香柔和、细腻、饱满的作用。

    • >食品与饲料用化学品
    • pH值对L-抗坏血酸与L-脯氨酸/L-丙氨酸Maillard反应产物抗氧化活性的影响

      2010, 27(10).

      摘要 (719) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在L-抗坏血酸-L-脯氨酸/L-丙氨酸模型体系中研究了pH值对Maillard反应产物的抗氧化活性的影响。Maillard反应产物通过控制不同初始pH值(pH=4.0、5.0、6.0、7.0、8.0)在140 ℃下加热搅拌2h的条件下制备,并以还原力、1,1-二苯基-2-苦基偕腙肼自由基(DPPH)清除能力和Fe2 螯合能力为指标对其产物抗氧化活性进行分析评价。结果表明:产物的还原力、DPPH自由基清除能力在pH=5时达到最大,Fe2 螯合能力随着pH值的增大而增大,而且Maillard反应产物的还原力与在294nm处的紫外吸光度密切相关。

    • >皮革化学品
    • 支化聚合物复鞣填充剂的制备与应用

      2010, 27(10).

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      摘要:以甘油(Gly)和马来酸酐(MA)为原料合成马来酸甘油酯(MG),作为多官能度烯类支化单体与丙烯酸(AA)单体,通过自由基共聚法制备水性支化聚合物皮革复鞣填充剂(BPMG)。通过1HNMR对支化单体和聚合物的结构进行了表征。通过正交实验考查了单体配比、引发剂用量、支化单体类型和投料方式对GM双键转化率的影响,结果表明:MG-30为支化单体,n(AA):n(MG)=6:1,w(过硫酸铵)=6%时,以单体滴加的方式,聚合温度85℃,聚合时间2.5 h的条件下,具有较高的双键转化率。应用结果显示支化聚合物可以提供皮革较好的填充性能和力学性能。SEM结果表明支化聚合物对皮革纤维具有明显的分散作用。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • AMV及其醇解、胺解型柴油降凝剂的合成与性能研究

      2010, 27(10).

      摘要 (526) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文主要介绍α-甲基丙烯酸高级酯-马来酸酐-醋酸乙烯酯(AMV)三元共聚物及其醇解、胺解型柴油降凝剂的合成、表征以及降凝助滤效果。实验表明,在α-甲基丙烯酸十八酯、马来酸酐、醋酸乙烯酯摩尔比为4:1:2,聚合温度85℃,聚合时间5h,引发剂用量1.2%(wt%,下同)的条件下,合成的AMV三元共聚物在添加量为w=0.1%时分别将中国石油兰州石油化工公司生产的三种柴油的凝点降低10,14,9℃,冷滤点降低1, 3,2℃;在对三元共聚物进行醇解,胺解得到一系列的醇解、胺解物中,十八胺胺解物的添加量为0.1%时,分别可将上述的三种柴油的凝点降低10,16,11℃,冷滤点降低2,5,3℃。

    • >精细化工中间体
    • 大孔磺酸树脂催化合成7-羟基-4-甲基香豆素

      2010, 27(10).

      摘要 (370) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:7-羟基-4-甲基香豆素是重要的化工中间体。研究了DT-852大孔磺酸树脂催化合成7-羟基-4-甲基香豆素的工艺。结果表明,DT-852大孔磺酸树脂具有较好的催化活性;7-羟基-4-甲基香豆素较佳的合成工艺为:反应温度105 oC,反应时间2.5 h,催化剂用量1.0 g,物料比n (乙酰乙酸乙酯):n (间苯二酚)=1:1,产率为93.8%,w (7-羟基-4-甲基香豆素)=98.27%(HPLC),催化剂可重复使用多次。产品用mp和IR验证。

    • 超声波促进浓H2SO4改性活性炭催化合成β-萘甲醚

      2010, 27(10).

      摘要 (385) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在超声波辐射下,以活性炭负载浓硫酸作催化剂,催化合成了β-萘甲醚。考察了超声波辐射功率、辐射时间、无水甲醇用量、催化剂用量等因素对合成工艺的影响。确定了最佳反应条件:n(β-萘酚):n(无水甲醇) =1︰6,x(催化剂)=7%, 超声波辐射功率200 W,反应时间为15 min,反应温度为80 ℃,在此条件下,β-萘甲醚产率为98.3%。本方法条件温和、操作简便高效。 关键词:超声波;改性活性炭;无溶剂合成;β-萘甲醚