• 2010年第27卷第12期文章目次
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    • >综论
    • 季铵盐杀生剂杀生性能与机理研究进展

      2010, 27(12).

      摘要 (942) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文对国内外季铵盐杀生剂及其杀生性能与机理研究进行了综述。以已有的季铵盐7代产品的发展历程为基础,提出可按季铵盐的结构特点将其分为单链季铵盐、双链季铵盐、聚季铵盐和混合季铵盐4个大类。进而,结合这4个大类季铵盐杀生剂的结构特点,以菌藻为杀抑对象,对其所具有的杀生性能与机理分别进行了阐述,归纳了季铵盐杀生剂杀生过程的6个基本步骤和杀生作用的4个基本方式。在此基础上特别提出,研究季铵盐分子与其作用对象的关键作用位点和致死作用方式应是机理研究的要点所在;针对具体作用对象的浓度,研究得到杀生剂的浓度与作用时间的关系是其应用的重要基础。最后,给出了今后对季铵盐杀生剂杀生性能与机理研究工作的若干建议。

    • >功能材料
    • 水性聚氨酯/硅溶胶复合涂层的制备与性能

      2010, 27(12).

      摘要 (532) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:将水性聚氨酯乳液与硅溶胶共混,制备了水性聚氨酯/硅溶胶复合乳液。采用TEM、激光粒度分析仪、流变仪、ATR-FTIR、TG对复合乳液及其涂膜进行表征,探讨了硅溶胶用量对复合涂膜性能的影响。ATR-FTIR分析表明,聚氨酯分子和硅溶胶之间可以形成氢键,但不存在化学键结合;TEM、激光粒度分析测试表明, 硅溶胶含量的增加,使复合乳液粒子粒径增大,粒度分布变宽,当硅溶胶含量高于20%时,硅溶胶粒子发生团聚。流变分析发现,加入硅溶胶后,乳液的表观黏度( )增大,假塑性增强。性能测试结果表明,硅溶胶质量分数为20%时,复合乳液具有好的储存稳定性,复合涂膜表现出很好的热稳定性,48h吸水率仅为18.94%,同时表现出很好的耐溶剂性能,拉伸强度达到28.98MPa,铅笔硬度达2H,附着力0级。

    • 新型二芳基硫脲(DATU)/CdS复合纳米球的合成及取代基影响的研究

      2010, 27(12).

      摘要 (409) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以CS2、CdCl2和芳胺为原料,采用液相原位沉淀法50℃下,在水-三乙醇胺(V水:V三乙醇胺=1:1)溶剂中合成了苯环4- (氢、甲基、甲氧基、氯、羧基)及3-硝基等N,N′-二芳基硫脲(DATU)/CdS有机-无机复合材料,采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、热重(TG)、紫外-可见吸收光谱(UV-vis)、荧光光谱(PL)对产物形貌、结构和光学性能进行了表征。结果表明,DATU/CdS复合材料可以形成分散均匀的纳米球,含吸电子基的芳基硫脲能够有效阻止CdS粒子的聚集,提高粒子的分散性及使硫化镉的紫外吸收更大蓝移。DATU与硫化镉间存在较强的相互作用,这种作用可以提高DATU在复合材料中的热稳定性,并明显增强硫化隔粒子的529nm PL发射峰。

    • 微波辐射二元共聚高吸水树脂的合成及性能研究

      2010, 27(12).

      摘要 (419) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用微波辐射方法制备了2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)/丙烯酰胺(AM)高吸水树脂并用红外光谱进行了表征。探讨了单体配比、交联剂用量、引发剂用量、中和度、反应时间和微波功率对合成高吸水性树脂的影响,对树脂吸水速率进行了研究。实验结果表明:最佳条件下制备的高吸水性树脂吸蒸馏水倍率达1495g/g,吸生理盐水倍率为93g/g;树脂具有较大的吸水速率;树脂的吸水倍率随电解质溶液浓度的增加显著下降,对不同阴离子的钾盐溶液,按阴离子半径从大到小的顺序依次降低;树脂的吸水倍率与阳离子的价态有关,价态越大,吸水倍率越低。

    • 磺酸-羧酸型水性聚氨酯的制备及性能研究

      2010, 27(12).

      摘要 (352) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用预聚体合成法,以二羟甲基丙酸(DMPA)和自制1,2-二羟基-3-丙磺酸钠(DHPA)为亲水扩连剂制备一系列含有磺酸基团的水性聚氨酯微乳液。利用FTIR对DHPA和PU的结构进行表征,证实了目标产物DHPA的生成,并作为亲水扩链剂引入PU链上。研究表明:随着DHPA含量增大,乳胶粒平均粒径逐渐减小,粒径分布宽度变窄;TEM照片显示,乳液分散 均匀,形貌规整,呈圆球状。乳液表观黏度随着剪切速率增加而下降,呈假塑性流体特征。

    • 富马海松酸环氧树脂的制备及漆膜性能研究

      2010, 27(12).

      摘要 (352) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过松香(RA)与富马酸(FA)高温下的D-A反应合成了富马海松酸(FPA),并利用碳谱(13CNMR)、电喷雾质谱(ESI-MS)、红外光谱(IR)对其进行了表征;通过FPA与丁二醇二缩水甘油醚(BDGE)、己二醇二缩水甘油醚(HDGE)的酯化反应合成了松香基环氧树脂预聚体(FB、FH),测试了预聚体与固化剂不同配比下固化物的漆膜性能;结果表明,当n活性氢/n环氧基在1.0、1.2时,漆膜的硬度大于HB,附着力小于2级,T-弯试验小于2T,耐冲击强度大于9.8J,耐化学性能良好。

    • >表面活性剂
    • 通过动力学控制增强水热条件下α-氯代十二酸与三甲胺的氨解反应

      2010, 27(12).

      摘要 (701) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:α-氯代十二酸(α-chlorododecanoic acid,α-CDA)与三甲胺(TMA)在水热条件下经氨解反应可以合成新型两性表面活性剂α-癸基甜菜碱(α-capric betaine,α-CB),但水解副反应的竞争使α-CB产率偏低。在优化了溶剂、投料比等因素的基础上,通过采用动力学控制手段——程序升温,有效地抑制了水解副反应从而显著提高了产物α-CB的产率。当n(TMA) / n(α-CDA) = 3时,以KI为催化剂且m(KI) / m(α-CDA) = 1%,预先添加质量分数为0.5%的α-CB,在70 ℃下反应8 h再升温至100 ℃继续反应2 h后,α-CB的产率从非程序升温时的62.4%提高到程序升温后的92%。

    • 基于酪氨酸的Bola型表面活性剂的合成及胶束化行为研究

      2010, 27(12).

      摘要 (363) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本研究利用L-酪氨酸和l,12-二氨基十二烷合成了bola型表面活性剂l,12-二酪氨酸基十二烷基二胺盐(DADT),用 1H NMR对其结构进行表征。通过电导率法和等温滴定量热法结合三维荧光光谱法考察了DADT在水溶液的自聚集行为。结果表明,其临界胶束浓度(cmc)为0.16 mmol/L 左右,随温度升高,cmc值逐渐增大;随离子强度增强,cmc值明显降低。同时,DADT具有荧光信号,在浓度低于0.18 mmol/L时,荧光强度随浓度的增大而增大,当浓度增大到0.18 mmol/L时,由于发生自聚集导致荧光猝灭,从而荧光强度随浓度的增大而减小。研究还发现,DADT分子自身荧光猝灭浓度与其临界胶束浓度一致,为研究其胶束化行为提供了一种简便方法。

    • >催化与分离提纯技术
    • 酸酶结合法提取牛皮胶原蛋白的工艺研究

      2010, 27(12).

      摘要 (901) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以新鲜牛皮为原料,分析了牛皮的基本组成;采用胃蛋白酶提取牛皮胶原蛋白,研究了提取过程中加酶量、提取温度、提取时间和料液比对胶原蛋白提取率的影响,得到酸酶结合法提取牛皮中胶原蛋白的最佳工艺条件为:以0.5 mol/L乙酸作为提取剂,料液比为1:30,胃蛋白酶加入量3 000 U/g牛皮,提取温度35℃,提取时间为8 h,在此条件下得胶原蛋白的提取率为61.7%。提取的胶原蛋白经过初步纯化后进行紫外扫描,测得其最大紫外吸收波长为232nm,与sigma标准Ⅰ型胶原蛋白一致。

    • 微波辅助法提取细叶黄皮果仁总黄酮及清除羟自由基活性的测定

      2010, 27(12).

      摘要 (632) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:该文对微波法提取细叶黄皮果仁中总黄酮类物质进行了研究,通过单因素及L9(34)正交实验,得到提取最佳工艺为:温度70 ℃,微波功率440 W,(EtOH)=60 %,m(细叶黄皮果仁):m(EtOH)=1:16,提取时间10 min,此条件下细叶黄皮果仁(总黄酮)=1.340 %。在设置的5个质量浓度梯度下,总黄酮提取液对羟自由基的清除效果与其质量浓度呈正相关,当样品浓度为0.442 g/L时,其清除率达81.4 %。

    • HPW/Al2O3催化剂的制备、表征及催化四氢呋喃聚合的研究

      2010, 27(12).

      摘要 (386) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用溶胶-凝胶法结合超临界流体干燥技术制备了Al2O3气凝胶载体,以浸渍法制得Al2O3气凝胶负载磷钨酸固体酸催化剂(HPW/Al2O3)。利用N2吸附-脱附、X射线粉末衍射、NH3程序升温脱附、傅里叶红外、吡啶吸附红外等手段对HPW/Al2O3催化剂的织构、结构、表面性质等进行了表征,并考察了其在四氢呋喃聚合反应中的催化性能。结果表明:HPW/Al2O3催化剂负载量在50%~70%范围内能较好的保留HPW的Keggin结构,具有强的Bronsted酸性特征,催化剂的酸量与酸强度随HPW负载量的提高呈递增趋势,而聚四氢呋喃(PTMEG)的收率及分子量与催化剂的酸量间存在线性关系,酸量越大,收率越高,分子量越低。

    • >医药与日化原料
    • 羟基酪醇合成工艺研究

      2010, 27(12).

      摘要 (603) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以邻苯二酚为起始原料,经过保护邻二酚羟基,溴化制得3,4-亚甲二氧基溴苯,制备其格氏试剂,再用格氏试剂与环氧乙烷反应,最后脱掉保护基团,以五步反应24%的总收率得到高纯度羟基酪醇,并通过IR, MS等方法对终产物进行了表征。

    • 复方地克珠利纳米乳的制备及其质量评价

      2010, 27(12).

      摘要 (537) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研制了复方地克珠利纳米乳并对其进行了质量评价。通过绘制伪三元相图优选处方,制备了复方地克珠利纳米乳;用透射电子显微镜(TEM)、Nicom p388/ZetaPALS激光粒度测定仪分别考察了其形态和粒径;通过高速离心和留样观察试验考察了其稳定性。复方地克珠利纳米乳的最佳配方为:w(地克珠利)=5%、w(维生素K3)= 10%、w(吐温-80) =30%、w(无水乙醇)=5%、w(乙酸乙酯)=3.9%、w(二甲基甲酰胺)=2.5%、w(蒸馏水)=43.6%;纳米乳在透射电镜下呈圆球形;平均粒径(Z-Average)为14.0nm,多分散系数(Pdl)为0.064;高速离心和留样观察试验结果显示其仍然保持澄明均一。复方地克珠利纳米乳稳定性好,制备工艺简单,有望应用于兽医临床。

    • 7-羟基-4′-(β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素的合成

      2010, 27(12).

      摘要 (675) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:先将葡萄糖经酰化和溴化反应制备α-溴代四乙酰葡萄糖,再与葛根素在丙酮溶液中碳酸钾作用下醚化得到7-羟基-4′-(2,3,4,6-四乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素,收率61.4%(以葛根素计)。最后进一步在甲醇溶液中与碳酸钠作用得到目标产物7-羟基-4′-(β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素,收率90.5%。中间体和产物结构经1H NMR、MS确证。7-羟基-4′-(β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素的水溶性与葛根素相比,提高了15.3倍。

    • 一步法合成硝唑尼特

      2010, 27(12).

      摘要 (486) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以乙酰水杨酸和2-氨基-5-硝基噻唑为原料,选用P2O5为脱水剂,经酰胺化反应一步合成了硝唑尼特(2-乙酸基-N-(5-硝基-2-噻唑基)苯甲酰胺)。研究了乙酰水杨酸、2-氨基-5-硝基噻唑、P2O5的用量和反应温度、酰胺化反应时间对收率的影响。较佳的合成工艺条件为:n(乙酰水杨酸):n(2-氨基-5-硝基噻唑):n(P2O5)=1.2:1.0:2.5,以DMF为溶剂90℃反应2.0h,收率可达到75%以上。

    • L-瓜氨酸与L-高瓜氨酸的绿色合成工艺

      2010, 27(12).

      摘要 (609) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以L-鸟氨酸盐酸盐为原料与五水硫酸铜反应生成二鸟氨酸合铜保护α-NH2保护、用尿素对δ-NH2甲酰化得到二瓜氨酸合铜,后用二水合草酸脱α-NH2保护得到目标产物L-瓜氨酸,总收率49.5%。用同样的方法以L-赖氨酸盐酸盐为原料制备了L-高瓜氨酸,总收率53.5 %。产物经IR、熔点、旋光确证。该方法具有操作方便、安全、经济和环保等特点。

    • 简便的13C标记甘氨胆酸的合成方法

      2010, 27(12).

      摘要 (580) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:甘氨胆酸-甘氨酰基-1-13C是一种13C呼吸试剂,可用于临床诊断。本文成功使用简便的方法,“一锅煮”合成13C标记甘氨胆酸。即以氯甲酸异丁酯为活化试剂,甘氨酸-1-13C和胆酸直接缩合制备甘氨胆酸-甘氨酰基-1-13C,合成产品使用HPLC、LC-MS和1HNMR等进行分析。在优化的合成条件,氯甲酸异丁酯:胆酸:甘氨酸:三乙胺=1:1:1:1,反应温度为10℃,反应时间1 h时,13C 标记甘氨胆酸收率80.3%(以甘氨酸-1-13C计), 13C丰度达99.1% atom 13C,光学纯度99.2%,化学纯度为97.7%。

    • >淀粉化学品
    • 无机盐活化的淀粉与碳酸二甲酯的甲基化反应

      2010, 27(12).

      摘要 (429) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用NH4Cl、NaCl强化淀粉的活化处理过程,并通过与四丁基溴化铵协同作用来促进淀粉与碳酸二甲酯的甲基化反应。在m(starch):m(NH4Cl):m(NaCl):m(K2CO3):m(C16H36NBr)=10:5:5:10:1和v(C2H5OH): v(H2O):v((H3CO)2CO)=30:10:150配比下,淀粉在55℃下活化1h,继而在80℃恒温反应12h,产物的甲氧基含量达5.9%。

    • >造纸化学品
    • 纳米尺寸壳核型苯丙乳液的合成及应用

      2010, 27(12).

      摘要 (375) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以苯乙烯(St)为硬单体,丙烯酸丁酯(BA)为软单体,N-羟甲基丙酰胺(NMA)为功能性单体,选用十二烷基硫酸钠(SDS)和辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)复合体系为乳化剂,过硫酸铵(APS)为引发剂,采用半连续乳液聚合法合成了苯丙乳液。通过对浸渍后汽车工业滤纸的性能检测确定了最佳反应配比。最佳配比下为:丙烯酸丁酯与苯乙烯比值为0.49,乳化剂用量为0.93%,引发剂用量为0.63%,N-羟甲基丙烯酰胺为5.3%。胶粒呈球形,粒径分布范围小粒径约为50nm。浸渍后滤纸的性能指标是耐破度大于350kPa,耐水性大于300min,透气度大于510L?m-2?s-1,挺度大于4.03mN.m。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 几种极压抗磨剂对聚脲润滑脂摩擦学性能的影响

      2010, 27(12).

      摘要 (422) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文采用添加T204(硫磷伯仲辛烷基锌盐),T304(亚磷酸二正丁酯),A88(酸性硫代磷酸酯铵盐)到制备的聚脲脂中,分别考察了这三种极压抗磨剂对聚脲润滑脂摩擦学性能的影响。结果表明:添加质量分数为1%的T204只能显著地提高聚脲润滑脂的极压性能,极压载荷从基础脂的400 N提高到900 N,提高了125%;添加质量分数为0.5%的T304可使体系的磨损体积较基础脂润滑下减小52%,极压载荷提高幅度达125%;添加质量分数为1%的A88可使体系磨损体积减小58%,极压载荷提高75%。

    • >建筑用化学品
    • 相对分子质量对脂肪族高效减水剂分散增强性能的影响

      2010, 27(12).

      摘要 (496) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用超滤法将脂肪族高效减水剂(SAF)切割为相对分子质量范围依次为<2500、2500~10000、10000~50000和>50000的四个级分,测试结果表明随级分相对分子质量的增大,重均分子量、特性黏度依次增加,磺化度依次降低。对不同级分减水剂的应用性能研究表明,级分相对分子质量增大,对水泥的减水分散性能快速提高,但对流动度的保持能力降低,同时磺酸根与羟基对Ca2+的络合作用逐渐减弱,使缓凝作用减小。与空白砂浆比较,掺四种级分的7d和28d硬化砂浆抗压强度均增大,增幅在30%~60%,并随相对分子质量的增大而增加;掺量>0.3%时,由于相对分子质量较大的两个级分对掺量及用水量较敏感,使砂浆泌水严重,抗压强度比低掺量时略低。

    • >精细化工中间体
    • 新型催化剂乙酰丙酮铬(щ)催化合成己酸环氧酯过程的影响因素及其动力学研究

      2010, 27(12).

      摘要 (596) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用乙酰丙酮铬(щ)为催化剂,催化环氧树脂与己酸的加成酯化反应,探讨了反应温度和催化剂浓度对酯化反应的影响,以及催化剂的活性,并研究了其动力学行为。实验结果表明,乙酰丙酮铬(щ)的催化能力高于叔胺和季胺盐催化剂,当其用量为原料总量的0.4%时,在120℃下反应200min后酯化率可达到86.2%。通过积分反应速率方程,对该反应的实验数据进行了动力学计算,确定乙酰丙酮铬(щ)催化环氧树脂与己酸的加成酯化反应级数为二级,反应表观活化能Ea为142.668kJ/mol。用IR分析和1HNMR核磁对产物进行了表征,证实合成了目标产物。

    • 改性骨架镍催化对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯

      2010, 27(12).

      摘要 (621) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用骤冷法制备改性骨架镍(QS-Ni),并将其应用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)催化加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD),考察了溶剂、反应温度、压力、DMT初始浓度及催化剂用量对DMT加氢反应的影响。实验结果表明:采用异丙醇为溶剂,DMT初始浓度为1.0 mol/L, DMT质量:催化剂质量为4:1,在95 ℃和6 MPa条件下反应140 min,DMT转化率为100%,目标产物DMCD选择性达92.3%。催化剂QS-Ni循环使用16釜后,DMT转化率在99.3%以上,DMCD选择性为92.0%。