• 2011年第28卷第10期文章目次
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    • >综论
    • 离子液体在Knoevenagel缩合反应工艺中的研究与应用进展

      2011, 28(10).

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      摘要:Knoevenagel缩合反应被广泛应用于合成香料、化工原料及药物中间体。离子液体作为反应溶剂,一系列醛、酮与活泼亚甲基化合物的Knoevenagel缩合反应可以顺利进行。功能化离子液体作为催化剂成功催化Knoevenagel缩合反应, 避免了使用额外的催化剂。离子液体被认为是环境友好的“绿色”溶剂和“可设计”溶剂, 为Knoevenagel缩合反应提供了高效、环保的制备途径。本文将综述离子液体在Knoevenagel缩合反应中的应用进展。

    • >功能材料
    • 脆弱硅酸盐质文物保护用纳米级SiO2—丙烯酸酯复合材料的性能研究

      2011, 28(10).

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      摘要:为了提高用于脆弱硅酸盐质文物保护用丙烯酸类材料的耐老化性及渗透性,将正硅酸乙酯酸性水解制得到的硅溶胶添加于丙烯酸酯材料中进行纳米改性,制备出纳米级SiO2—丙烯酸酯有机/无机复合材料。采用分光光度计、高级旋转流变仪、差式扫描量热仪、傅立叶红外光谱仪研究改性前后保护材料的颜色、黏度、玻璃化转变温度、分子结构等变化,利用扫描电子显微镜考察无机相和有机相的分散状况,并对所筛选材料的耐老化性能进行测试分析。同时进一步将复合材料用于陶胎模拟样品的加固保护中,研究了复合材料用于模拟样品的透气性、抗压强度的变化。实验结果表明:在10%丙烯酸酯材料中加入硅溶胶体积分数为7.0%时,改性材料A7成膜透明,提高了原有材料的热稳定性、耐老化性、渗透性,并具有良好的加固保护作用。

    • 引发剂用量对聚联苯胺结构及性能的影响

      2011, 28(10).

      摘要 (345) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用界面聚合法在不同单体与引发剂摩尔比(室温)下合成了聚联苯胺。利用红外光谱(FT-IR),紫外可见吸收光谱(UV-vis),投射电镜(TEM),X-射线衍射(XRD),循环伏安(Cyclic Voltammogram)等表征手段初步探讨了引发剂用量对聚联苯胺形貌、结构和性能的影响。结果表明:采用界面聚合法合成的聚联苯胺均呈现微米级棒状形貌,分布均匀且表面光滑,引发剂用量对聚合物形貌没有明显影响;通过结构分析及循环伏安测试可知,欲得到共轭程度、分子链排列规整性及电化学活性最佳的聚联苯胺,单体与引发剂摩尔比不宜过高或过低,本实验条件下,最佳比例为1:1。

    • 稳定同位素标记13C6-结晶紫和13C6-隐色结晶紫的合成

      2011, 28(10).

      摘要 (580) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以13C-甲醇为前体,通过磺酸酯活化方法得到13C2-N,N-二甲基苯胺,再进一步缩合得到13C6-隐色结晶紫和13C6-结晶紫。产品结构经质谱和核磁等表征确定,化学纯度高于99.0 %,同位素丰度高于98.5 %,可作为食品安全领域检测内标试剂。

    • 十五元三烯大环的合成及其改性聚丙烯亚胺研究

      2011, 28(10).

      摘要 (244) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以1,4-二溴-2-丁烯,4-氟苯磺酰胺,2,4,6-三异丙基磺酰胺为主要原料,采用五步法合成一种含氮的十五元三烯大环化合物-(E,E,E)-1,6-二[(2,4,6-三异丙基苯基)磺酰基]-11-[(4-氟苯基)磺酰基]-1,6,11-三氮环十五烷-3,8,13-三烯。进而使用十五元三烯大环化合物改性2.0代的聚丙烯亚胺树状聚合物(2.0G PPI,实验室自制)的表面基团,制备聚丙烯亚胺杂化树形聚合物。利用核磁共振和红外光谱表征了中间产物和目标产物的结构,结果表明:所得的中间产物和目标产物均符合分子设计要求,合成路线合理可行。

    • AR沥青基双电层电容器电极材料的研究

      2011, 28(10).

      摘要 (315) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文选用AR(Aromatic Resin)沥青为原料,采用化学活化法制备出了高性能活性炭,通过N2吸附对其比表面和孔隙结构进行了表征。此外,将所得活性炭作为电极组装成模拟电容器,利用循环伏安、恒流充放电等电化学测试方法研究了模拟电容器的电化学性能。结果表明:300次充放电循环后,模拟电容器平均充放电效率保持在90%以上,在50 mA•g-1充放电密度下,平均比电容为187.8 F•g-1,500 mA•g-1下的平均比电容为133.8 F•g-1,电容保持率为71.3%,电容量衰减为4.0%。

    • >表面活性剂
    • 乙二醇双子琥珀酸2-甲基戊基双酯磺酸钠的合成与性能研究

      2011, 28(10).

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      摘要:采用单酯化反应、磺化反应和双酯化反应的合成顺序,以羰基固体酸作为酯化反应催化剂,中间体不需提纯分离等环境友好的合成工艺路线,在常压下合成了乙二醇双子琥珀酸(2-甲基戊基)双酯磺酸钠。对最佳合成工艺条件进行了具体研究。得到最佳工艺条件如下: n(顺酐):n(2-甲基-1-戊醇)=1.05:1.00,占顺酐质量1%的烷基磺酸催化剂,于温度为80?C下单酯化反应1h,得到产率为98.88%的单酯化产物。n(顺酐):n(亚硫酸氢钠)=1.00:1.05,于70℃下磺化反应2.0h,得到产率为98.71%的磺化产物。n(顺酐):n(乙二醇)=1.00:2.20,w(羰基固体酸)=3%,反应温度为180℃下双酯化反应3.5h,得到产率为85.03%的双酯化产物。测定了产物的表面表面张力为;30.3mN/mol;临界胶束浓度为;1.26?0-4 mol/L。

    • >催化与分离提纯技术
    • 改性活性白土精制麻疯树油

      2011, 28(10).

      摘要 (342) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用负载氢氧化钙活性白土和自制的负载柠檬酸活性白土对麻疯树毛油分别进行了脱胶和脱酸精制,考察了不同工艺条件对脱胶、脱酸效果的影响,最后把脱胶、脱酸两个过程一步完成,实现了一步法强化精炼过程。实验结果表明,一步法精炼后的麻疯树毛油的酸值下降到0.23 mg KOH/g,磷脂含量下降到0.09 mg/g,用精炼油进行碱催化制备的生物柴油,其甲酯含量超过99%,效果良好。

    • NaOH预处理对高岭土表面原位合成SAPO-34催化剂性能的影响

      2011, 28(10).

      摘要 (482) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以高温煅烧高岭土微球(CKM)为载体,采用原位合成法制备负载型SAPO-34催化剂(SCKM)。以2%~10%的NaOH溶液对高岭土微球进行了预处理。采用XRD、XPS、SEM、N2吸附-脱附对NaOH处理的高岭土微球及原位合成的SAPO-34进行了表征,并在MTO固定床上对合成催化剂的活性进行了评价。结果表明,NaOH溶液预处理对高岭土微球表面的化学组成、形貌结构以及原位合成SAPO-34负载型催化剂的性能均有显著的影响。4%NaOH溶液处理高岭土微球表面合成的SAPO-34催化剂(4-SCKM)在MTO催化反应中的活性最佳,甲醇转化率达到100%,低碳烯烃选择性89.8%,单程寿命964min,优于非原位合成的SAPO-34催化剂。

    • >香料与香精
    • 过氧化氢环氧化β-蒎烯合成2,10-环氧蒎烷

      2011, 28(10).

      摘要 (451) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以β-蒎烯为原料,乙腈-水为溶剂,酮为催化剂,过氧化氢为氧化剂,进行环氧化反应合成2,10-环氧蒎烷。考察了酮催化剂、溶剂、过氧化氢与β-蒎烯摩尔比、pH值、反应温度和时间对2,10-环氧蒎烷产率的影响。实验结果表明,丙酮为较佳的催化剂, n (过氧化氢): n (β-蒎烯)=5:1,体系pH=10.0,反应温度30℃,反应时间8h时,2,10-环氧蒎烷的收率可达79.6%,纯度为94.6% 。用气相色谱、气-质联机、红外光谱以及1H核磁共振谱图对2,10-环氧蒎烷的纯度和结构进行了表征。

    • 金莲花挥发油成分分析及其在单料烟加香中的应用

      2011, 28(10).

      摘要 (614) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:分别采用水蒸气蒸馏、同时蒸馏萃取、超声、闪式、先超声后同时蒸馏萃取,先闪式后同时蒸馏萃取6种提取方法提取金莲花挥发油,运用GC-MS分析挥发油的成分,并进行单料烟加香试验。结果表明:①金莲花挥发油得率分别为0.20%、0.67%、2.31%、2.67%、0.82%、0.78%,分别鉴定出20、30、19、18、37、30种成分;其中β紫罗兰酮、二氢猕猴桃内酯等为主要的香气成分;超声和闪式提取方法虽然挥发油得率高,但是杂质也较多,先超声后同时蒸馏萃取的挥发油优于其他几种。②在烟丝中,添加适量金莲花挥发油,能提高卷烟烟气的香气质和香气量,降低刺激性,改善余味,先超声后同时蒸馏萃取的挥发油加香效果最好。

    • 梅果挥发性成分分析

      2011, 28(10).

      摘要 (408) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用顶空固相微萃取——气质联用法分析了梅果的挥发性成分,共鉴定出66中挥发性成分,其中醇类8种、内酯类4种、醛类12种、酯类23种、酮类2种、酸类8种、萜烯及萜烯醇类7种以及其它芳香族类化合物2种。分析了梅果发香前、中和后期分别具有桃香、果香奶香和杏香的原因。

    • >医药与日化原料
    • 2-氯-6-甲氧基-9-烷基嘌呤化合物的合成

      2011, 28(10).

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      摘要:以2-氨基-6-氯嘌呤为原料,通过烃基化反应、重氮化反应和烷氧基化反应,得到2-氯-6-甲氧基-9-烷基嘌呤化合物,其结构经MS、1H NMR和元素分析等方法确认。探讨了溶剂选择、原料配比、催化剂和反应温度等因素对N9-烃基化反应的影响,其最优反应条件为:以DMF为溶剂,碳酸钾为缚酸剂,苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂,n (2-氨基-6-氯嘌呤) : n (溴代烷)=1:3, n (溴代烷): n (碳酸钾)=1:1.5,与碳酸钾等当量的苄基三乙基氯化铵,反应温度为20℃,烃基化反应收率可达76%以上。

    • >皮革化学品
    • 马来酸酐与三羟甲基丙烷酯化反应

      2011, 28(10).

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      摘要:用马来酸酐(MA)与三羟甲基丙烷(TMP)经酯化反应制备系列三羟甲基丙烷马来酸单酯(TMPMs)。重点考察投料比、反应温度、时间、催化剂等对酯化反应的影响。结果表明:90℃下,n(MA)/( TMP)低于2.5:1时,在240min内MA单酯化率可达99%以上;n(TMP)/(MA)=1:3时,需添加占单体总质量0.2%的对甲苯磺酸催化剂,MA酯化率方可达99%以上。采用NMR对产物的结构和组成进行表征和分析,通过酯化率计算其平均双键官能度。

    • 马来酸单酰胺-甲基丙烯酸酯-丙烯酸共聚物复鞣加脂剂的制备与性能

      2011, 28(10):0-0.

      摘要 (942) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以N-单马来酸十八烷基酰胺(NSA-18)和甲基丙烯酸十八烷基酯(MAO)为亲油单体、丙烯酸(AA)为亲水单体、过硫酸铵(APS)为引发剂,采用活泼单体滴加法制备了两亲结构共聚物(PNMA)复鞣加脂剂。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和示差扫描量热分析(DSC)对PNMA的结构进行了表征。通过单因素实验考察了影响PNMA制备的各项因素。实验结果表明,当n(NSA-18):n(MAO)=3:2、n(亲油单体):n(亲水单体)=1:3.5、w(APS)=4.5%(基于单体总量)、反应温度为88℃、活泼单体滴加时间为2h时合成的PNMA复鞣加脂剂具有较好的填充性能和一定的柔软、防水性能,质量分数为1%的水乳液的透光率为42.7%(400nm,25℃),复鞣加脂后革样增厚率为29.6%,静态吸水率为43.6%。

    • >纺织染整助剂
    • 水溶性大分子紫外线吸收剂PVAm-g-BP-4的合成研究

      2011, 28(10).

      摘要 (531) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:合成了一类以2-羟基二苯甲酮为紫外线吸收功能基,以聚乙烯胺(PVAm)为接枝骨架的新型水溶性大分子紫外线吸收剂PVAm-g-BP-4。PVAm-g-BP-4合成分两步,首先将2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮(BP-4)结构中磺酸基转变为磺酰氯,合成了反应中间体2-羟基-4-甲氧基-5-氯磺酰基二苯甲酮(CBP-4),采用二氯亚砜为反应溶剂和氯代试剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为催化剂,产率达94.5%。然后将CBP-4接枝到聚乙烯胺(PVAm)骨架上,合成PVAm-g-BP-4。目标产物经过TLC、IR、UV分析证明CBP-4已接枝到PVAm上。并优化了催化剂用量、反应温度、时间、溶剂比等反应条件。在棉织物上的初步应用表明,PVAm-BP-4可赋予其良好的紫外线防护功能,而且耐洗牢度优异。

    • >丙烯酸系列化学品
    • 聚丙烯酸钠陶瓷减水剂的制备及分散性能研究

      2011, 28(10).

      摘要 (567) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以丙烯酸为单体,过硫酸铵-亚硫酸氢钠为氧化还原引发体系,亚硫酸氢钠为链转移剂,制得可用于分散陶瓷浆料的中等分子量聚丙烯酸钠。探讨了过硫酸铵用量、亚硫酸氢钠加入量、单体含量及反应温度对聚合物分子量的影响,并对不同分子量的产物在陶瓷料浆中的流动性进行了考察。聚丙烯酸钠的最佳合成条件为:过硫酸铵用量为单体总质量的0.8%,亚硫酸氢钠用量为单体总质量的10%~12%,单体占溶液总质量的24%~26%,反应温度为70℃~80℃。采用FT-IR、GPC对聚合物进行表征,并对添加不同量聚合物的料浆Zeta电位、粘度及其复合后制得粗坯的弯曲强度进行了研究。结果表明:聚合物浓度为1 g/L时,Zeta电位绝对值由27.4 mV升高到78.4 mV。聚合物添加量为0.25%,料浆体系的粘度从996 mPa•s降低到179 mPa•s。与添加无机陶瓷分散剂及聚合物的陶瓷粗坯样条相比,聚合物与无机电解质三聚磷酸钠以质量比1:1复合后制得的粗坯弯曲强度可提高33.33%。

    • >特种染料与颜料
    • 消泡剂对中性墨水性能的影响

      2011, 28(10):0-0.

      摘要 (389) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:考察了乙炔改性聚硅氧烷乳液消泡剂对中性墨水表面张力、密度、黏度、pH和书写性能的影响。结果表明:消泡剂的加入,使得中性墨水表面张力小幅下降,对中性墨水黏度、pH没有显著影响,当消泡剂的质量分数为0.042%~0.043%时,消泡效果最佳,书写线条光滑饱满,出墨均匀性得到改善。

    • >建筑用化学品
    • 环糊精改性聚羧酸系减水剂的制备与性能

      2011, 28(10).

      摘要 (394) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以丙烯酸(AA)、甲基丙烯磺酸钠(MAS)、马来酸酐接枝β-环糊精(MAH-β-CD)和甲基烯丙基聚氧乙烯醚(APEG)为原料,通过水溶液自由基共聚制备了β-CD改性聚羧酸减水剂 (MPC)。考察了反应物摩尔比、引发剂用量、反应时间及反应温度对减水剂性能的影响。当单体摩尔比n(AA) : n(MAS) : n(MAH-β-CD) : n(APEG) 为5 : 0.5 : 0.1 : 1、引发剂过硫酸铵(APS)用量为单体总量的5 %、反应温度为90 °C、反应时间为5 h时,所得减水剂性能较好。应用结果表明其掺后水泥净浆流动度可达306 mm、初凝时间为440 min、减水率达32.2 %。SEM和强度测试结果表明掺有MPC的水泥石的结构更加紧密匀质,孔洞更加微小,有利于混凝土后期结构的发展。

    • 氧化碱木质素制备高效水泥助磨剂的研究

      2011, 28(10):0-0.

      摘要 (489) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本研究采用过硫酸铵氧化改性的方法降低碱木质素的分子量,增加其分子中的极性基团,制备改性碱木质素基水泥助磨剂GCL6-J,在添加0.1%(占熟料和混合材料质量分数)时使粉磨水泥的45μm筛余值由空白的7.8%降低到5.3%,其助磨效能达到三乙醇胺的89.3%,其对水泥的后期抗折抗压强度达到或超过三乙醇胺,综合性能测定表明GCL6-J属于一种木质素基高效水泥助磨剂。XPS能谱分析表明,氧化改性使碱木质素在水泥表面的吸附层厚度由氧化前的0.41nm增加为1.02nm(以硅原子的能谱分析统计);粉末水泥样品的C1S含量由空白的38.11%降低为34.07%,而Ca2p和Si2p等高能活性点含量却由空白的8.51%、4.42%增加为10.29%、4.98%;证明了GCL6-J在水泥新生颗粒表面吸附和电荷屏蔽作用的助磨机理。

    • >精细化工中间体
    • “一锅法”制备2-芳环取代咪唑化合物

      2011, 28(10).

      摘要 (252) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以氰基取代的芳环化合物为起始原料,采用一锅法经加成、缩合、闭环三步反应合成了六个2-芳环取代咪唑化合物。同时详细考察了反应过程中甲醇钠的用量、闭环反应温度和反应时间对目标产物收率的影响,得到了最佳反应条件:n(甲醇钠):n(氰基化合物)=( 0.08~0.12):1,反应温度为80~90℃,反应时间为3~8 h。产物的结构通过熔点、核磁、质谱、元素分析进行了确证。

    • 球磨机中无溶剂合成1,2-双取代苯并咪唑

      2011, 28(10):0-0.

      摘要 (239) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:球磨机中无溶剂条件下,FeCl3•6H2O催化邻苯二胺与芳香醛反应,选择性生成1-芳甲基-2-芳基双取代苯并咪唑,产率均在80%以上。产物结构经1H NMR、13C NMR及HRMS表征。最佳反应条件为:球磨机转速400 r/min,n (FeCl3•6H2O) : n (邻苯二胺) : n (芳香醛) = 0.25 : 1 : 2,研磨时间2 h。此法无溶剂、操作简单,条件温和,环境友好,具有大量制备苯并咪唑的潜能。

    • 超声辅助合成阳离子醚化剂2,4-二(二甲胺基)-6-氯-[1,3,5]-三嗪

      2011, 28(10):0-0.

      摘要 (526) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:用三聚氯氰和二甲胺为原料,借助超声辅助合成了一种阳离子醚化剂2,4-二(二甲胺基)-6-氯-[1,3,5]-三嗪(BDAT)。考察了超声辐射时间、反应温度、pH、投料比和超声功率对产物产率的影响。结果表明,超声辅助可以使固-液非均相反应在水溶液中顺利进行,在最佳合成条件下目标产物的产率可达96%。通过核磁共振、质谱、红外光谱对产物结构进行了确证。

    • >其他
    • 聚醚接枝聚硅氧烷的合成及其在金属清洗剂的应用研究

      2011, 28(10).

      摘要 (406) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在微波条件下,通过硅氢反应合成聚醚接枝聚硅氧烷。考察了各因素对反应的影响,确定了最佳合成条件为:微波功率600w,聚氧乙烯聚氧丙烯醚醋酸酯与含氢硅油的摩尔比取1.2:1,添加质量比为10mg/kg的氯铂酸催化剂,反应40min, 在该条件下,平均转化率为94.7%。利用红外光谱和核磁共振(1H-NMR)对其结构进行了表征。以合成的聚醚接枝聚硅氧烷为原料制备出了消泡剂,将其应用于金属清洗剂中。研究结果表明:制备的消泡剂在该体系中性能稳定、抑泡效果良好,添加消泡剂后的金属清洗剂的洗涤效果良好。