• 2011年第28卷第11期文章目次
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    • >精细化工中间体
    • N-羟烷基-4-哌啶酮类化合物的合成

      2011, 28(11).

      摘要 (481) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以氨基醇和丙烯酸甲酯为原料,经Michael加成,Dieckmann环合,脱羧等反应,合成了5个N-羟烷基-4-哌啶酮,收率在21.9%~45.6%。对环合过程中甲醇钠的用量进行了考察,得出n(二次加成产物):n(甲醇钠)=1:1.6为最佳摩尔比。对在合成N-6’-羟己基-4-哌啶酮过程中出现的羟醛缩合副产和氯代副产进行了分离,表征。

    • >丙烯酸系列化学品
    • 4-溴-4,4-二硝基丁酸乙酯的合成及表征

      2011, 28(11).

      摘要 (536) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以溴代二硝基甲烷钾盐和丙烯酸乙酯为原料,在相转移催化剂四丁基溴化铵的作用下通过Michael 加成反应合成得到4-溴-4,4-二硝基丁酸乙酯。通过单因素方法,探讨了反应物料比、反应温度、反应时间及催化剂用量对产物产率的影响,得到该反应的最佳工艺条件为:反应温度为30 ℃,n(丙烯酸乙酯):n(溴代二硝基甲烷钾盐)为2:1,反应时间为30 min,四丁基溴化铵的用量为溴代二硝基甲烷钾盐质量的25%,产物产率可达到52%。同时用UV-Vis、FT-IR、1H NMR、MS以及元素分析等测试手段表征了产物的结构。

    • >特种染料与颜料
    • 二元离子液体基染料敏化太阳能电池性能的研究

      2011, 28(11).

      摘要 (439) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文对六种用于染料敏化太阳能电池的二元离子液体电解质进行了研究,电池的光电转化效率从1.39%到4.98%,其中1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐/碘化1-丁基-3-甲基咪唑类电解质具有最高的光电转化效率。对这种二元离子液体电解质体系进一步优化,测试不同碘浓度下相应染料敏化太阳能电池的效率、电化学阻抗谱(EIS)和紫外-可见吸收光谱(UV-Vis),。结果表明,随着碘单质浓度的增大,铂-电解质界面的传荷电阻(RPT)、TiO2-电解质表面的传荷电阻(RcT)和瓦尔堡阻抗(Zw)逐渐减小,而电解质对紫外光的吸收逐渐增大,在AM1.5的条件下,当碘单质的浓度为0.25mol/L时电池效率最高,达到5.20%。

    • >粘合剂
    • 亲水基团对高固含量磺酸盐型水性聚氨酯性能的影响

      2011, 28(11).

      摘要 (605) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、聚己二酸1,4-丁二醇酯为主要原料,以1,4-丁二醇为小分子扩链剂,以乙二胺基乙磺酸钠(AAS)为亲水性扩链剂,合成了高固含量的磺酸盐型水性聚氨酯乳液(SWPU)。实验采用FT-IR、TEM、XRD等方法研究了AAS加料方式及扩链时间对水性聚氨酯性能的影响。研究结果表明:当一次性加入AAS、且扩链时间为25min时,可得到固含量高达50%的磺酸盐型水性聚氨酯乳液,乳液外观呈乳白,乳胶粒都呈规则的球形结构,乳液的粘度、平均粒径适中,且具有较佳的综合性能; 在XRD谱图的2θ= 21.30?和2θ=22.34?处,出现了两个衍射峰,这表明所得产物的乳胶膜具有明显的结晶特性。

    • >功能材料
    • 含氟丙烯酸酯改性聚氨酯核壳乳液的制备及表征

      2011, 28(11).

      摘要 (534) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:以双键封端水性聚氨酯为反应型高分子,全氟丁基磺酸钾为乳化剂,实现甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸十二氟庚酯(G04)和聚氨酯的共聚,制备具有核壳结构的含氟丙烯酸酯改性聚氨酯乳液(FPUA)。傅里叶红外光谱(IR)和透射电子显微镜(TEM)对共聚物组成、乳胶粒的形态进行表征,并通过表面接触角、拉伸试验和热重分析等分别研究了FPUA胶膜的表面能,力学性能和热性能。结果表明,当含氟乳化剂和氟单体用量分别为单体总量的0.15%和20%时,乳液稳定性好,聚合物胶膜表面能由45.6dyn/cm下降至22.5dyn/cm,表现出良好的疏水疏油性,最大热失重速率温度由348℃提高至398℃。

    • 含PEPA基团苯并噁嗪的合成与性能

      2011, 28(11).

      摘要 (398) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以水杨醛,对氨基酚和PEPA的衍生物为原料合成了含笼型磷酸酯结构的苯并噁嗪单体(PEPA-Bz),用FT-IR和1H NMR进行了表征。PEPA-Bz均聚物热失重分析(TGA)结果表明该聚苯并噁嗪具有较好的热稳定性和成炭性能,起始热分解温度235℃,700℃时残炭53%,氧指数达到38.7。采用FT-IR和TGA分别研究了PEPA-Bz与Ba的开环共聚行为及共聚物的热性能。结果表明,含PEPA-Bz苯并噁嗪共聚物的阻燃性和成炭性明显优于不含PEPA-Bz的双酚A型苯并噁嗪树脂。

    • >电子化学品
    • 合成原料对LiMn2O4电化学性能的影响研究

      2011, 28(11).

      摘要 (968) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以电解MnO2、Mn3O4、Li2CO3为原料,采用固相法合成尖晶石LiMn2O4。采用X-射线衍射、扫描电子显微镜、循环伏安及恒电流充放电等技术检测和分析合成产物的物相、形貌及电化学性能。结果表明:与采用电解MnO2制备的LiMn2O4相比,采用Mn3O4制备的LiMn2O4粉末X-射线衍射峰强度更大,首次放电比容量为128.7mAh/g,高于采用电解MnO2制备的LiMn2O4比容量123.7mAh/g,室温30次循环后容量保持率为98.4%,高于采用电解MnO2制备的LiMn2O4容量保持率85.0%。采用Mn3O4制备的LiMn2O4粉末55℃循环30次后的容量保持率为91.0%,高于采用电解MnO2制备的LiMn2O4容量保持率80.3%。

    • >功能材料
    • 酸处理凹凸棒黏土对PVA/APT纳米复合膜理化性能的影响

      2011, 28(11).

      摘要 (303) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在固液比1:10时,将凹凸棒黏土(APT)分别采用v=1% HCl、H2SO4、H3PO4、HClO4和H4P2O7溶液进行处理。以聚乙烯醇(PVA)和各种酸处理APT为原料,采用溶液-流延成膜法,制备了系列PVA/APT纳米复合膜。采用FTIR、SEM和XRD对PVA/APT纳米复合膜的结构进行了表征,测试了PVA/APT纳米复合膜的力学性能和耐水性能。结果表明,酸处理能溶出APT孔道中的杂质和碳酸盐,提高棒晶束的分散程度,因而APT可均匀分散在PVA基体中。与APT原土相比,酸处理APT明显改善了纳米复合膜的力学性能和耐水性能。其中,以HClO4处理APT时纳米复合膜的性能最优,拉伸强度及断裂延伸率分别提高了29.3%和74.9%,耐水性提高了32.2%。

    • 微波固相法合成邻苯二甲酸锌、铜配合物

      2011, 28(11).

      摘要 (807) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以邻苯二甲酸(H2phth)、乙酸锌或乙酸铜为原料,通过微波固相法合成邻苯二甲酸锌、铜配合物Zn(phth)?2H2O和Cu(phth)?H2O,用化学分析、元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射、热分析等手段对配合物的组成和结构进行了表征。结果表明,邻苯二甲酸配体中的羧基以双齿桥式与Zn(Ⅱ)或Cu(Ⅱ)结合形成配合物,其热分解包括失水、配体的氧化分解过程,最后完全分解为金属氧化物。

    • >催化与分离提纯技术
    • 杂质对磷酸脲结晶的影响

      2011, 28(11).

      摘要 (456) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用间歇结晶法研究了杂质Al3+、Fe3+、F-、Mg2+、SO42-对磷酸脲结晶收率、析晶时间、产品粒度、晶体形态等的影响。实验结果表明,Al3+、Fe3+对磷酸脲结晶过程影响显著,若无晶种加入,体系降至常温仍无晶体析出。加1%晶种条件下,随着掺杂Al3+、Fe3+质量分数的增加,磷酸脲收率逐渐下降,析晶时间显著延长,磷酸脲粒度显著减小,产品晶形不规则,晶体聚集明显,Al3+的影响比Fe3+略大。随着掺杂F-质量分数的增多,磷酸脲收率逐渐增大,析晶时间无明显变化,粒度先逐渐减小,后因小颗粒间相互嵌入聚集导致表观粒度逐渐增大,产品晶形不规则。掺杂Mg2+、SO42-对磷酸脲结晶很小,晶形规则,仍呈棱柱状,颗粒分散性好。

    • >表面活性剂
    • 乳糖糖苷表面活性剂的合成与性能研究

      2011, 28(11).

      摘要 (432) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文以乳糖,乙二醇,高碳醇为原料,采用转糖苷法合成乳糖糖苷表面活性剂,以反应产品产率为指标,采用正交及单因素实验探讨合成乳糖糖苷的最佳工艺条件,即反应温度为110℃,反应时间为4h,乳糖、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、乙二醇、高碳醇的质量配比为1∶0.013∶0.02∶4.9∶1.2。糖苷产率为129.7%,糖转化率为98.37%。对所得的产品进行FT-IR,GC-MS表征和表面张力等性能分析。结果表明,乳糖能够合成糖苷类表面活性剂。

    • >功能材料
    • 三氯生/SiO2杂化材料的制备和抗菌性能研究

      2011, 28(11).

      摘要 (384) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:研究了以正硅酸乙酯、三氯生和γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)为原料制备缓释型有机/无机复合抗菌材料的方法。采用低温氮吸附、SEM、FTIR等手段表征了样品的比表面、颗粒形貌和表面基团;通过摇床溶出实验检测了该复合材料的耐溶出性能;通过抑菌圈实验表征了样品的溶出抗菌性。研究发现本方法所制备的有机/无机复合抗菌材料具有良好缓释性能,当添加KH-550时材料的耐溶出性提高。

    • >医药与日化原料
    • N-对氯苯甲酰基- N′-芳酰氨基硫脲的合成与杀菌活性

      2011, 28(11).

      摘要 (380) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以对氯苯甲酰氯为原料,通过与硫氰酸钾反应生成对氯苯甲酰基异硫氰酸酯,再与芳酰肼进行加成反应,合成7种对氯苯甲酰基芳酰氨基硫脲:N -对氯苯甲酰基-N ′-苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ1)、N -对氯苯甲酰基-N ′-对羟基苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ2)、N -对氯苯甲酰基-N ′-对硝基苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ3)、N -对氯苯甲酰基-N ′-邻甲氧基苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ4)、N -对氯苯甲酰基-N ′-对氯苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ5)、N -对氯苯甲酰基-N ′-α-萘乙酰氨基硫脲(Ⅱ6)和N -对氯苯甲酰基-N ′-对甲苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ7),收率分别为79.8%%、84.8%、65.6%、64.6%、88.8%、72.2% 和82.6%。产物的结构经元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱表征。并对目标化合物进行了杀菌活性测试,初步的测试结果表明,该类化合物对枯草杆菌有较强的抑制作用,而对大肠杆菌无明显的抑制作用。

    • >生物工程
    • 电子束辐照接枝改性聚乳酸及其降解性能的研究

      2011, 28(11).

      摘要 (627) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为改善聚乳酸(Polylactic acid,PLA)材料的亲水性,采用电子束辐照接枝亲水性单体N-乙烯基吡咯烷酮(N-vinyl pyrrolidone,NVP)对其进行表面改性。研究了吸收剂量和反应介质中酸浓度对PLA接枝率和分子量影响,并对PLA-g-PVP的降解性能进行了考察。结果表明,接枝率随着辐照剂量的增加而提高;当反应介质中酸浓度为0.07mol/L时PLA的分子量达到极大值;接枝共聚物(PLA-g-PVP)的吸水率和降解速度较PLA明显提高。接枝率为12.1%的PLA-g-PVP共聚物降解48h后吸水率为11.5%,是PLA的16.4倍;接枝率为8.8%的共聚物168h分子量损失率为82.6%,是PLA的2.4倍。

    • >功能材料
    • RAFT与点击化学结合合成SiO2/PNIPAm杂化微球

      2011, 28(11).

      摘要 (429) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合与点击化学(“thiol-ene click”)相结合将大分子链末端含巯基的聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAm-SH)接枝到SiO2纳米粒子上制备了温度响应的SiO2为核、PNIPAm为壳的核-壳结构的SiO2/PNIPAm纳米杂化微球。采用FTIR、热重分析(TGA)、透射电镜(TEM)和动态光散射(DLS)对SiO2/PNIPAm杂化微球进行了表征。结果表明:SiO2/PNIPAm杂化微球粒径约为286 nm,尺寸均一。热重分析表明PNIPAm接枝率为87%(质量分数),接枝密度为0.4链/nm2。杂化微球表现出明显的温度响应性,温度从25℃升至35℃时,杂化微球粒径从286 nm减小至268 nm ,PNIPAm壳层的厚度从16 nm减小至7 nm。

    • >橡塑助剂
    • 环保增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异辛酯的清洁合成

      2011, 28(11).

      摘要 (462) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以环己烷1,2-二甲酸酐(HHPA)和异辛醇为原料,活性炭负载甲烷磺酸为催化剂,催化合成环己烷1,2-二甲酸二异辛酯。经单因素实验得到最佳工艺条件为:异辛醇和环己烷1,2-二甲酸酐的摩尔比为2.4∶1.0,催化剂的用量为醇酐总质量的2.1%,带水剂环己烷用量6 mL,反应温度160 ℃~180 ℃,反应时间2.5 h,酯化率可达99.82%。催化剂重复使用4次后酯化率仍大于90%。产品为浅黄色油状液体,经HPLC测定酯色谱纯度为99.15%。测定了其酸值、密度、加热减量、黏度、热重曲线等,结果表明,环己烷1,2-二甲酸二异辛酯符合增塑剂的性能要求。

    • >功能材料
    • 含胆酸聚合物的合成及其修饰制备肝癌细胞靶向纳米粒

      2011, 28(11).

      摘要 (406) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为利用肝细胞表面胆酸转运蛋白对胆酸分子的强的特异性识别及亲和作用,设计并合成了一种侧链含胆酸聚合物poly-[3alpha-(4-vinylbenzonate)-7alpha,12alpha-dihydroxy-5beta-cholan-24-oic acid](PVBCA)。该材料具有两亲性,通过乳化-溶剂挥发法可将其包覆于PLGA纳米粒表面。以人肝癌细胞SMMC-7721,评价了该材料薄膜对肝细胞的吸附能力及其所修饰纳米粒被肝癌细胞吸附和摄取的能力:细胞在该材料薄膜表面的吸附率较其在聚苯乙烯培养皿表面提高2倍以上;采用该材料修饰的纳米粒递送荧光物质coumarin 6,可使细胞内coumarin 6的浓度较未修饰纳米粒提高8倍以上。结果表明PVBCA与肝细胞有较强的亲和力,作为纳米载药系统的表面修饰材料,可显著提高纳米粒对肝癌细胞的靶向性能。

    • 溶胶-凝胶法在SiC纤维表面制备ZrO2界面层的研究

      2011, 28(11).

      摘要 (320) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文采用溶胶凝胶法(sol-gel)在SiC纤维表面制备氧化锆(ZrO2)界面层,并深入研究了前驱体溶胶和烧结温度对界面层的影响规律。采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等测试手段对ZrO2界面层的晶体结构和表观形貌进行了分析。分析结果表明:当烧结温度为1000℃,Zr4 金属离子浓度为1.0mol/L,聚乙烯醇(Polyvinyl alcohol, PVA)含量为30wt.%(质量比)时,能够制备出完整致密的ZrO2界面层。

    • >中药现代化技术
    • 海南核果木抗氧化活性研究

      2011, 28(11).

      摘要 (543) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:将海南核果木干燥枝叶用乙醇浸提,对总提物分别用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取,并以DPPH法和FRAP法对总提物及各萃取物的抗氧化活性进行评价。结果显示,在DPPH法中海南核果木总提物(DH)、石油醚萃取物(DHMSO)、乙酸乙酯萃取物(DHEtOAC)、正丁醇萃取物(DHNBA)、水相(DHH2O)的IC50分别为77.3、115.2、51.4、342.9、205.7、10.7μg/mL,其FRAP值分别为11712.2±931.8、10820.9±690.5、14386.4±568.8、1157.6±63.3、5584.1±182.3μmol Fe2+/g。且抗坏血酸(Vc)和BHT的IC50分别为10.7、47.1 μg/mL,FRAP值分别为18022.8±63.3、14568.7±137.0 μmol Fe2+/g,并通过多元聚类分析表明DH、DHMSO、DHEtOAC与BHT、Vc具有类似强度的抗氧化活性,可归为同一类型,且DHEtOAC抗氧化活性与BHT无显著性差异,说明其粗提取具有较强的抗氧化活性,在医药、保健、化妆品等行业具有广阔的研究与应用前景。

    • >皮革化学品
    • 苯乙烯-alt-马来酸酐共聚物的合成及其复鞣填充作用

      2011, 28(11).

      摘要 (562) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用溶液聚合的方法制备了系列分子量不同的苯乙烯-alt-马来酸酐共聚物(SMA),并通过FTIR、1H-NMR、13C-NMR对产物的结构进行了表征,通过DSC对其热性能进行了分析。考察了分子量大小对其在皮革中复鞣填充作用的影响。结果表明,分子量是影响SMA复鞣填充作用的重要因素,随聚合物分子量的增加,处理革的抗张强度降低、撕裂强度增加、部位差降低率增大。当SMA的Mn为6620时,处理革的抗张强度、撕裂强度和部位差降低率分别为18.325 N/mm、9.519 N/mm2和7.44%,当SMA的Mn为59058时,处理革的抗张强度、撕裂强度和部位差率降低率分别为20.577N/mm、5.539 N/mm2和44.98%。

    • >香料与香精
    • 南方红豆杉叶挥发性成分研究

      2011, 28(11).

      摘要 (411) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:分别以二氯甲烷和乙醚作溶剂并采用低温冷凝,同时蒸馏萃取南方红豆杉干叶挥发性成分,极性色谱柱(DB-WAX)气-质联机分析。鉴定出63种化合物,主要是脂肪族类(60.44%),其次为芳香族类(6.56%),而萜类化合物占比例很小(4.57%)。按两种萃取溶剂所得分析结果平均值,主要成分是十六烷酸(21.19%),十四烷酸(8.87%)、亚麻酸乙酯(3.49%)。相比已有的关于南方红豆杉叶油成分分析的报道,新鉴定出己醛、2-己烯醛、1-辛烯-3-醇、2,4-庚二烯醛、苯甲醛、苯乙酮、苯甲醇等34种有青香、花香、果香香气的微量或痕量低沸点化合物。所鉴定化合物以1,2-二氯苯为内标定量,总含量为88.16 礸/g红豆杉叶。

    • >表面活性剂
    • 硫酸盐型孪连表面活性剂及其复配体系的泡沫性能

      2011, 28(11).

      摘要 (406) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用动态泡沫扫描法研究了双直链烷基硫酸盐型孪连表面活性剂水溶液的泡沫性能,并考察了添加氯化钠和聚合物后对泡沫性能的影响。结果表明,此系列孪连表面活性剂具有良好的泡沫性能;随着联接基长度的增加,表面活性剂的起泡能力略有降低,泡沫的稳定性能却明显下降;随着温度升高,泡沫半衰期显著降低;无机盐的加入使得表面活性剂的起泡能力减弱,而泡沫稳定性随无机盐浓度的增加先增强后降低;聚合物的加入明显增强了泡沫稳定性。

    • >中药现代化技术
    • 维药黑种草籽油的超临界CO2萃取及其GC-MS分析

      2011, 28(11).

      摘要 (733) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以新疆瘤果黑种草籽为原料,应用超临界CO2萃取技术(SFE),研究了瘤果黑种草籽油的萃取工艺。运用单因素和L9(34)正交实验考察了萃取压力、萃取温度、时间以及CO2流量等四因素对黑种草籽油萃取率的影响。研究得较适宜的工艺条件为:萃取压力20MP,萃取温度35℃,萃取时间1.5h,CO2流量25kg/L。在此工艺条件下黑种草籽油的出油率为36.33%。利用GC-MS鉴定了黑种草籽油中脂肪酸成分。结果表明,黑种草籽油的主要成分为不饱和脂肪酸,其中亚油酸60.95%,油酸20.54%,8,11-二十碳二烯酸2.43%。总不饱和脂肪酸相对质量分数为:84 %。。

    • >表面活性剂
    • 阳离子双子表面活性剂C18-4- C18•2Br的流变性

      2011, 28(11):0-0.

      摘要 (417) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文对阳离子双子表面活性剂四亚甲基-1,2-双(十八烷基二甲基烷基溴化铵)(C18-4-C18•2Br)的流变特性进行了研究,考察了表面活性剂浓度、水杨酸钠浓度以及温度对表面活性剂溶液黏度和粘弹性的影响。C18-4-C18•2Br溶液的黏度随着质量分数的增加而增加。随着水杨酸钠加量的增加,C18-4-C18•2Br溶液的黏度和粘弹性出现先增加后下降的过程。温度对C18-4-C18•2Br溶液的黏度有较大的影响,水杨酸钠的加入可明显提高C18-4-C18•2Br溶液的抗温性。TEM实验结果表明,适量的水杨酸钠加量能够促进C18-4-C18•2Br胶束从球形向蠕虫状转变,过量的水杨酸钠加量又会使得蠕虫状胶束向囊泡转变。