• 2011年第28卷第12期文章目次
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    • >功能材料
    • 水性聚氨酯/明胶共聚物的制备及表征

      2011, 28(12).

      摘要 (364) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以二羟甲基丙酸(DMPA)作为亲水单体,采用甲苯二异氰酸酯(TDI),聚酯二元醇(PCDL)为原料,于偶联剂水杨醛的作用下在水性介质中制备了聚氨酯/明胶共聚物,用傅里叶红外光谱(FTIR)分析及凝胶渗透色谱分析(GPC)证实了该共聚反应的发生;研究结果表明:DMPA用量为5%时可得到稳定的聚氨酯乳液,此时胶膜的吸水率为8.52%;热重分析(TGA)显示共聚物胶膜在240 ℃开始分解;示差扫描量热分析(DSC)显示经改性后共聚物的玻璃化温度(Tg)为66 ℃;X-射线衍射分析 (XRD)表明聚氨酯的加入使得共聚物胶膜的结晶度大大降低,在聚氨酯用量为50%时共聚物的结晶度降为2%;力学性能分析及耐水性测试表明当聚氨酯含量从0%到50%变化时,胶膜的抗张强度由83 MPa下降到37.3 MPa,断裂伸长率从25.5%增大到325.6%,当聚氨酯含量从10%到50%变化时,胶膜的吸水率从251%下降到65%,可见聚氨酯的加入赋予了改性膜良好的综合性能。

    • 石蜡/MCM-41复合相变材料的结构及热性能

      2011, 28(12).

      摘要 (397) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以石蜡为相变材料、SiO2 介孔分子筛MCM-41为载体,采用溶液浸渍法制备了石蜡/MCM-41复合相变储能材料。应用SEM 与TEM 测试了复合材料的微观结构,利用TG-DSC 测定了复合材料的相变温度、相变潜热及相变可逆性,通过FT-IR对复合材料的兼容性进行了表征。实验表明,复合材料表面孔结构改善了相变可逆性,复合相变储能材料中石蜡的适宜含量为40 wt%,相变温度为66.6℃,相变潜热为135.3J/g。测试结果说明:石蜡与MCM-41间是简单的嵌合关系,复合材料具有良好的热稳定性和兼容性。

    • >表面活性剂
    • 硫酸盐型孪连表面活性剂的界面性能研究

      2011, 28(12).

      摘要 (269) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:考察了自制的三种高纯度双直链烷基硫酸盐型孪连表面活性剂的界面性能和驱油性能。结果表明,双直链烷基硫酸盐型孪连表面活性剂的CMC在10-5~10-6mol/L之间;随着表面活性剂浓度的增加,界面张力达到平衡时所需要的时间明显延长;随着联接基团碳链长度的增加,油水界面张力先增大再减小;此类孪连表面活性剂具有非常好的抗一价盐二价盐的能力;用2C13-C2-2C2SO4Na作为驱油剂进行驱油实验时,可以使采收率在水驱基础上提高5%以上,具有比较好的驱油效果。

    • 一种非对称双尾阳离子表面活性剂的合成及表面活性研究

      2011, 28(12).

      摘要 (481) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以N, N-二甲基丙二胺、1-溴-十四烷、辛酸等为原料,通过酰化和季胺化反应合成了三个非对称双尾阳离子表面活性剂,用IR和1H NMR表征了中间体和目标产物。酰胺化反应的最佳条件为:投料比[n(正辛酸)﹕n(N,N-二甲基丙二胺)] = 1﹕1.1,加热温度为120℃,反应时间为10h。目标产物的最低表面张力(γcmc)均在20~30mN•m-1,临界胶束浓度(cmc)均在10-5~10-6mol•L-1,γcmc和cmc均远低于结构类似单尾表面活性剂的γcmc和cmc。双尾阳离子表面活性剂的泡沫半衰期(T1/2)为22~31min,泡沫稳定性强于单尾表面活性剂。

    • 苯乙烯-马来酸酐共聚物阳离子化改性及其在颜料分散中的应用

      2011, 28(12).

      摘要 (528) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用环氧丙基三甲基氯化铵(ETA),通过界面反应对苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)进行改性,制备高分子分散剂(SMG)。红外光谱测试结果表明ETA 和SMA中酸酐发生反应,生成了酯键,当ETA对SMA摩尔比为1.3,对甲苯磺酸占SMA总质量的14%,反应时间6h,反应温度78℃时,SMG阳离子化度为30.96%。应用实验表明SMG对碳黑的分散效果明显优于SMA,当SMG阳离子度大于14%, pH=9、SMG对颜料的质量分数为7%时,制备碳黑分散体粒径为175nm,碳黑分散体热稳定性较佳,60℃处理24h,粒径变化率仅为3.6%。所制备分散体在pH=3时,碳黑Zeta电位为+28.61mV,当在pH>6.5后,Zeta电位变为负值,表现出两性特征。

    • 十八烷基甲基二羟乙基溴化铵与其它表面活性剂的复配性能研究

      2011, 28(12):0-0.

      摘要 (380) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究了十八烷基甲基二羟乙基溴化铵(OMDAB)分别与十二烷基磺酸钠(SDS)、十二烷基苯磺酸纳(LAS)、甜菜碱复配体系的表面化学性质、水溶性、协同作用。结果显示,在一定浓度范围内复配溶液的性质稳定,表面化学性质显著提升。测定了上述复配体系的应用性能,结果表明,复配体系的部分应用性能较单一体系有不同程度的提升,其中增效效应所起作用明显。

    • >生物工程
    • 慈竹机械浆(RMP)氨法预处理工艺研究

      2011, 28(12):0-0.

      摘要 (376) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究了在氨水中添加少量KOH或K3PO4预处理慈竹机械浆(RMP)的新工艺。分别采用氨水加KOH和氨水加K3PO4两种方法对原料进行预处理,考察了预处理条件对酶解还原糖产率的影响规律。单因素试验得到氨水加KOH最佳预处理条件为:预处理温度120℃、固液质量体积比1:6g/ mL、时间3.5 h、氨水用量70%(g/g绝干)、KOH用量5%(g/g绝干)。在此最佳条件下,慈竹RMP的纤维素回收率为90.66%、半纤维素回收率为92.90%、木质素去除率为41.05%;在pH4.8、加酶量20FPU/g预处理后底物、反应温度50℃的条件下酶解24 h,还原糖产率为23.95%,纤维素转化率为44.61%。 虽然氨水加K3PO4预处理酶解纤维素转化率可以达到56.95%,但是纤维素回收率仅为74.59%,与氨水加KOH相比,纤维素损失较大。

    • 两步生物法转化柚皮苷制备L-鼠李糖

      2011, 28(12):0-0.

      摘要 (406) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文研究了利用柚苷酶和酵母静息细胞作为催化剂,两步生物法转化柚皮苷制备L-鼠李糖的工艺过程。柚苷酶水解柚皮苷的最佳工艺条件是底物柚皮苷的量为14g/L,加酶量为10mL/L,pH值为5.5,酶解时间为22h。酵母代谢葡萄糖的最佳工艺条件是酵母用量为2.5g/L,最佳温度32℃,最佳pH值为6.0,发酵时间为120min。在30L发酵罐中进行了小试,最终获得了纯度大于98.5%的鼠李糖结晶85.6g,为理论得率的86.5%。

    • >中药现代化技术
    • 千年健挥发油微波辅助提取研究

      2011, 28(12).

      摘要 (481) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用微波辅助溶剂萃取法(MASE)提取千年健挥发油,并利用GC-MS技术对其化学成分进行了分析。最佳条件为石油醚作溶剂,微波功率600W,60℃下提取25min。共鉴定出63种成分,主要为芳樟醇(23.411%),7-乙酰基-2-羟基-2-甲基-5-异丙基二环[4,3,0]壬烷(5.222%),4-松油醇(3.971%)。与传统水蒸气蒸馏法(HD)比较发现,MASE法节省时间,得率更高,同时化学组成成分差异不大,是一种完全可以替代HD法提取千年健挥发油的高效、节能的提取技术。

    • >催化与分离提纯技术
    • 酸碱法纯化红三叶草中总异黄酮的工艺研究

      2011, 28(12).

      摘要 (392) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用酸碱法及醇溶水沉法对红三叶草中总异黄酮进行了纯化工艺的研究,分别考察碱溶pH、酸沉pH、水沉加水量对异黄酮含量及浸膏得率的影响。再通过正交实验得到最佳纯化工艺为:碱溶的pH为8.5,酸沉的pH为2.5时,加水量为6倍量时,异黄酮含量可达50%以上。

    • 多变参数间歇精馏提纯四甲基哌啶酮

      2011, 28(12).

      摘要 (429) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用多变参数间歇精馏技术对四甲基哌啶酮粗品进行了提纯实验研究。色谱分析证明得到的哌啶酮产品纯度达到了98.6%以上,一次收率超过64%;复蒸2#馏出物后得到的塔顶产品经过色质联用分析后确定为4-甲基-3-戊烯-2-酮及同分异构体4-甲基-4-戊烯-2-酮的混合物,其中4-甲基-3-戊烯-2-酮占到了88%以上。精馏精制四甲基哌啶酮产品缩短了生产工艺流程,减少了工人劳动强度。

    • 太阳能硅制备过程湿法提纯SiO2的工艺优化

      2011, 28(12).

      摘要 (332) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1163) 评论 (0) 收藏

      摘要:考察了HF浓度、H2C2O4浓度、HNO3浓度、酸浸时间、粒径、液固比等因素对混酸法提纯二氧化硅工艺过程的影响,利用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)、场发射扫描电子显微镜(SEM)进行表征。结果表明最佳工艺条件为:w(HF)=2%、w(H2C2O4)=3%、w(HNO3)=30%、酸浸时间4h、粒径100目~120目、液固比4:1、酸浸温度30℃。Fe、Al、Ca、P杂质的去除率分别达到99.99%、14.02%、73.27%、60.00%,经混酸法处理后二氧化硅中杂质总量的质量分数降至1.465×10-4。

    • >医药与日化原料
    • 利胆药---阿利苯多的合成

      2011, 28(12).

      摘要 (482) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以2-羟基-3-甲氧基苯甲醛为原料,通过烯丙基化反应制得3-甲氧基-2-(2-丙烯氧基)苯甲醛,然后经亚氯酸钠和氨基磺酸氧化得到3-甲氧基-2-(2-丙烯氧基)苯甲酸,再经过酯化、克莱森重排、胺解反应制得目标产物阿利苯多,总产率为71.9%。部分中间体和目标化合物的结构经1H NMR、MS进行了表征。

    • >水处理技术与环境保护
    • 含聚乙二醇长侧链的无磷阻垢剂合成与阻磷酸钙性能

      2011, 28(12).

      摘要 (530) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用过硫酸铵为引发剂,丙烯酸(AA)和烯丙基聚乙二醇硫酸铵(AS10, 10是聚乙二醇聚合度)为单体制备了一种用于阻磷酸钙垢的无磷阻垢剂AA/AS10,并利用红外光谱对其结构进行了表征。通过单因素法确定了合成反应的最佳工艺:单体AS10与AA的质量比为2:1,引发剂用量为反应物单体总质量的3%、反应温度为80℃、聚合时间为1.5 h。同时考察了阻垢剂AA/AS10用量对共聚物阻磷酸钙垢性能的影响。结果表明阻垢剂AA/AS10用量存在临界值效应,在临界值6 mg/L时,阻磷酸钙垢率约92%。扫描电镜研究表明阻垢剂AA/AS10减小了磷酸钙固体颗粒的尺寸从而使其分散在水中而不沉积。

    • AB-8大孔树脂对1,2-环己二醇动态吸附性能研究

      2011, 28(12).

      摘要 (466) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:针对双氧水氧化环己烯合成环氧环己烷的反应体系,采用大孔树脂动态吸附分离反应液水相中的1,2-环己二醇。结果表明,在自行设计吸附柱的基础上,AB-8大孔树脂吸附分离反应液水相中1,2-环己二醇的较佳条件为:上样流速1.0 mL/min,床层高度4.0 cm,常温;通过固定床吸附数学模型得到的速率常数、相关系数、吸附量和动力学参数, 能较好地描述AB-8大孔树脂固定床吸附1,2-环己二醇的吸附动力学。以乙酸乙酯为脱附剂进行脱附较佳条件为:洗脱流速1.0 mL/min,常温;AB-8大孔树脂经5次循环使用后其吸附率和脱附率仍在80%以上。

    • >纺织染整助剂
    • 羧基化聚醚有机硅紫外线吸收剂CPE-MUVS的合成、表征及应用

      2011, 28(12).

      摘要 (394) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在无溶剂条件下,制备了一种羧基化聚醚有机硅紫外线吸收剂CPE-MUVS。用红外光谱、核磁共振氢谱、紫外光谱等仪器对其结构进行了表征。将CPE-MUVS进行乳化得到了透明乳液,用马尔文纳米粒度及Zeta电位仪测出乳液平均粒径为33.08nm,Zeta电位-41.24mV。ASO-1/CPE-MUVS复配体系用于棉织物后整理的结果表明:ASO-1/CPE-MUVS能改善织物的紫外线吸收性能,并能明显降低织物的弯曲刚度,增强织物的亲水性,对织物的白度无影响。

    • 氧化铋对环状膦酸酯阻燃棉织物的协效阻燃抑烟作用

      2011, 28(12).

      摘要 (493) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:本文通过阻燃性能测试、热重分析、锥形量热分析等手段研究了氧化铋对环状膦酸酯阻燃棉织物的阻燃抑烟协效作用。结果发现,在阻燃整理剂中添加0.4g/L的氧化铋,可以使阻燃棉布的极限氧指数从43%提高到52%;损毁炭长缩短到5cm,垂直燃烧达到B1级;而对断裂强度影响不大。热重分析表明,氧化铋的加入进一步降低了阻燃棉织物的初始分解温度和最大热解速率,500℃时的成炭量有所增加;扫描电镜显示添加氧化铋后,棉织物燃烧成炭更致密;氧化铋具有明显的抗燃烧变形能力;锥形量热测试表明氧化铋的添加不仅降低了阻燃棉织物的总热释放速率,而且使阻燃棉织物的总烟释放量降低了60%。

    • >造纸化学品
    • 全氟烷基侧链改性阳离子水性聚氨酯的制备与应用研究

      2011, 28(12).

      摘要 (427) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚四氢呋喃二醇(PTMG1000)、1,4-丁二醇(BDO)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、三羟甲基丙烷(TMP)等为主要原料,通过全氟乙基辛醇(FEOH)封端改性,制备了含全氟烷基侧链的阳离子含氟水性聚氨酯乳液。通过红外光谱(FT-IR)、热重分析(TG)对其结构与膜性能进行了表征,并且将其作为纸张防水防油剂用于表面施胶,对处理后纸张表面的水和液体石蜡接触角及纤维形态进行了研究。结果表明,聚氨酯分子链中的全氟烷基成膜时产生了较大取向作用,含氟基团向空气/聚合物界面伸展,有明显的“趋表”现象,这有利于形成低能表面,对聚合物内部分子形成了很好的保护作用,使涂膜具有较高的耐热降解性能。当表面施胶浓度为0.3 wt%时,纸张即可达到优异的防水防油效果,水接触角达到134.7°,液体石蜡接触角达到119.2°。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 石油磺酸盐及其与脂肪醇醚磺酸盐复配体系的耐盐性能和界面性能

      2011, 28(12).

      摘要 (435) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过对胜利馏分油的磺化制得一种石油磺酸盐(PS),并对其与不同碳链脂肪醇醚磺酸盐(AnESO,EO=3,n=1214,16,18)复配体系的耐盐(NaCl、CaCl2)性能和界面性能进行了研究。结果表明:(1)PS耐盐性能较差,当氯化钠含量达到30 g/L、氯化钙含量达到0.15 g/L时,即有沉淀生成,且与胜利原油间的界面张力值较高(≥10-1 mN?m-1)。(2)将石油磺酸盐与不同碳链AnESO在ω(PS) :ω(AnESO)为9:1时复配,体系的耐盐性能均明显提高:耐NaCl稳定性依次可以达到70 g/L,60 g/L和80 g/L,耐CaCl2稳定性分别为2g/L,1.8g/L和2.4g/L。(3)在三种复配体系中,PS/A18ESO复配性能最好,与胜利原油间的界面张力在一定NaCl和CaCl2含量下可以降至10-2 mN?m-1数量级。

    • >精细化工中间体
    • (S)-1-氯-3-甲基丁基硼酸-( )-蒎烷二醇酯的合成

      2011, 28(12).

      摘要 (375) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究了医药中间体(S)-1-氯-3-甲基丁基硼酸-( )-蒎烷二醇酯的合成,由异丁基硼酸经酯化,同系化反应制得,总收率87.3%。用单因素法优化了工艺条件,酯化反应:正己烷回流反应3h,2-甲基丙基硼酸-( )-蒎烷二醇酯收率为98.3%;同系化反应:n(2-甲基丙基硼酸-( )-蒎烷二醇酯):n(LDA):n(ZnCl2)=1:2:1.7,-78℃反应3h,(S)-1-氯-3-甲基丁基硼酸-( )-蒎烷二醇酯收率88.8%。中间体和目标产物用GC/MS、1HNMR等方法分析,确认了其结构。

    • (R)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基]乙基二(3,5-二甲基苯基)膦的合成

      2011, 28(12).

      摘要 (659) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以乙酰基二茂铁为原料,经过钯催化氢化胺化及(R)-(+)-酒石酸拆分制备了 (R)-1-二茂铁基乙基二甲胺(III);III与正丁基锂作用后,与二苯基氯化膦作用得到N,N-二甲基-(R)- 1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙胺(IV);IV与新制的二(3,5-二甲基苯基)膦烷发生构型保持的取代反应,得到双膦配体(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基]乙基二(3,5-二甲基苯基)膦 (VIII)。以乙酰基二茂铁计V的总收率达19.5%,手性高效液相分析其ee值达95%。

    • 点击化学在三羰基铼标记2,2’-二吡啶甲基胺衍生物中的应用

      2011, 28(12).

      摘要 (456) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:合成了2,2’-二吡啶甲基胺的炔基衍生物(c)和叠氮衍生物(d)并通过“点击化学” 生成含有吡啶环的三齿螯合剂。2,2’-二吡啶甲基胺上的三个氮原子和三羰基铼进行配位生成冷标记产物,总产率大于75 %,冷标记产率大于90 %;以炔丙基甘氨酸为原料合成了1,2,3-三唑化合物,利用三唑环上的(N3)氮原子和氨基、羧基三个配位基团与三羰基铼水合物前体配位,总产率大于82 %,冷标记产率大于90 %。两种含有吡啶环的三齿配体和含有氨基酸的三唑化合物均可作为双功能螯合剂,是很有潜力的三羰基铼水合物放射性前体的标记配体。

    • 3,4,5-三甲氧基苯乙酸的合成

      2011, 28(12).

      摘要 (417) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:3,4,5-三甲氧基苯乙酸是制备米库氯铵的重要中间体,本文以3,4,5-三甲氧基苯甲醛为原料,经二氯卡宾反应、还原反应两步合成。最佳合成工艺条件为:(1)二氯卡宾反应: n(3,4,5-三甲氧基苯甲醛):n(CHCl3)=1:3,3,4,5-三甲氧基苯甲醛用量为0.1mol,2g十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)/聚乙烯醇-600(PEG -600)(1:1)为复合相转移催化剂(PTC),NaOH溶液浓度为w=40%,反应温度 60℃,反应时间7h,产率71.7%。(2)还原反应:n(3,4,5-三甲氧基扁桃体酸) :n ((CH3)3SiCl):n(NaI):n(Zn)=1:1.2:1.2:3,80℃下 “一锅法”反应5h,产率91.0%。总产率65.2%。产物结构通过IR、1H-NMR进行确认。