• 2011年第28卷第2期文章目次
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    • >功能材料
    • 聚丙烯酸对(TTCP MCPM β-TCP)系骨水泥理化性质的影响

      2011, 28(2).

      摘要 (430) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:用聚丙烯酸(PAA)作为固化液,对磷酸四钙(TTCP) 一水磷酸二氢钙(MCPM) β-磷酸三钙(β-TCP)系骨水泥理化性质进行研究。结果表明,随着液固比(固化液体积mL/固相总质量g)增大,固化时间延长,液固比为1.0时,终凝时间达7min;抗压强度随液固比增大,先升高后降低,液固比为0.8时达到最大值20.86 MPa;随浸泡时间增加,降解率先增加后逐渐趋于稳定;X射线分析(XRD)结果显示,随液固比改变,固化反应结晶物有羟基磷灰石(HA)和二水磷酸氢钙(DCPD)相出现,晶相的差异造成骨水泥降解率不同。

    • 固体电解质包覆LiMn2O4正极材料的合成及表征

      2011, 28(2).

      摘要 (371) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用湿化学法制备Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3包覆LiMn2O4。采用X-射线衍射、扫描电镜、恒电流充放电等技术对合成产物进行物相、形貌和电化学分析。结果表明:Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3包覆LiMn2O4与LiMn2O4有相似的X-射线衍射结果,LATP包覆后的LiMn2O4循环伏安峰电流和电荷转移阻抗变化不大。室温及55℃以0.2C充放电倍率循环40次时,Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3包覆LiMn2O4的容量保持率分别为98.2%和93.9%,高于未包覆LiMn2O4的85.4%和79.1%。当以2C倍率室温充放电循环时,Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3包覆LiMn2O4的容量保持率比未包覆LiMn2O4高8.4%;55℃充放电循环时,Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3包覆LiMn2O4的容量保持率比未包覆LiMn2O4高11.1%。

    • 铜表面复合超疏水薄膜的制备及表征

      2011, 28(2).

      摘要 (309) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文利用自组装技术,在HNO3(6.5 wt.%)刻蚀的铜表面制备了(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷(MPTS)与正辛基三乙氧基硅烷(OS)的复合膜,并通过红外光谱对膜结构进行了分析。通过扫描电子显微镜确定了该复合膜具有纳米-微米级粗糙结构;静态接触角达158.6°,滚动角为3°,表明该膜具有超疏水性能;盐水试验证明该复合膜有效地提高了铜的耐腐蚀能力。

    • 无规甲基化β-环糊精对甲基丙烯酸甲酯无皂乳液聚合影响的研究

      2011, 28(2).

      摘要 (388) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用溶液法制备了无规甲基化β-环糊精(RAMEB)/甲基丙烯酸甲酯(MMA)包合物。利用紫外-可见光谱、热重-差热分析等检测手段研究了RAMEB与MMA的包合作用。摩尔比法表明RAMEB与MMA可以形成化学计量比为1:1的包合物。TG -DSC分析表明RAMEB能与MMA形成较为稳定的包合物,从而使MMA的热稳定性大大提高。以MMA为单体,过硫酸钾为引发剂。研究了RAMEB对无皂乳液聚合反应的影响。结果表明,当RAMEB的加入量为0.5g时,体系在75℃反应30min时单体转化率达到89.21%,比同一时间下没有加入RAMEB的空白样的单体转化率提高了30.6%。当RAMEB的加入量为1g时,聚合反应速率比空白样低,单体的最终转化率与空白样差不多。同时,RAMEB的引入可以使得PMMA微球粒径变大,随着RAMEB加入量的增加,聚合物微球的大小越来越均匀。

    • >表面活性剂
    • 淀粉辛酸酯的制备及其乳化性能的研究

      2011, 28(2).

      摘要 (288) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:将淀粉与辛酰氯在有机溶剂中反应制备了不同取代度的淀粉辛酸酯,采用红外光谱(FTIR)对其结构进行了表征。此外,进一步研究了淀粉辛酸酯在大豆油与水乳液体系中取代度、淀粉辛酸酯的浓度和油水体积比等条件对淀粉辛酸酯乳液乳化性及乳化稳定性的影响。结果表明,在取代度为0.37、淀粉辛酸酯质量分数为7%时,淀粉辛酸酯显示出较好的乳化性能。在大豆油/水乳液体系中,当油水体积比为4:6时,乳液的乳化性较好。而在油水体积比为2:8时,乳液的乳化稳定性较好。

    • 季铵盐聚氧乙烯醚三硅氧烷表面活性剂的合成与界面性能

      2011, 28(2).

      摘要 (621) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以烯丙基聚氧乙烯醚、环氧氯丙烷和氢氧化钠溶液为原料,采用“两步法”来合成烯丙基聚氧乙烯缩水甘油醚(APGE),然后在铂催化剂作用下,与1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(MDHM)进行硅氢化加成反应制得聚氧乙烯基缩水甘油醚三硅氧烷(PGETS),最后将其与三甲胺盐酸盐进行开环反应合成出季铵盐聚氧乙烯醚三硅氧烷表面活性剂(QASPETSS)。用IR和1HNMR对目标产物的结构进行了表征,并通过测定其水溶液的平衡表面张力研究了其表面活性。结果表明,在临界胶束浓度为6.3×10-4mol•L-1时,可以将水的表面张力降至22.4mN•m-1;饱和吸附量、饱和吸附层中每个QASPETSS分子所占的平均面积和形成胶束的标准自由能分别为3.6×10-6mol•m-2、0.46nm2和-28.2kJ•mol-1。

    • >中药现代化技术
    • 亳菊香料超声波提取工艺优化及挥发性成分分析

      2011, 28(2).

      摘要 (483) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以亳菊香料浸膏提取率为考察指标,采用L9(34)正交试验法进行优选。采用同时蒸馏萃取装置收集挥发性成分并用气相色谱-质谱仪进行分析和鉴定。最佳提取条件为超声波功率800W,提取时间30min,乙醇体积分数70%。共鉴定出88种化合物,用峰面积归一化法测定各组分的百分比为:顺-香橙烯(9.38%)、n-棕榈酸(5.11%)、β-人参烯(4.63%)、长叶醛(4.36%)、a-雪松烯氧化物(3.97%)、桉双烯酮(3.67%)、异香橙烯环氧化物(3.35%)、1-氟-2-[(Z)-2-甲氧基]苯(3.17%)、α-衣兰烯(3.15%)、亚油酸(2.68%)、异香橙烯(2.54%)、α-香附酮(2.35%)等。优选得到的工艺可提高亳菊香料浸膏的提取率。

    • >催化与分离提纯技术
    • 三维层状骨架结构硅酸盐分子筛AMH-3的水热合成研究及其表征

      2011, 28(2).

      摘要 (514) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用水热合成法,在不加入三氯化钛的条件下,合成出了具有三维层状骨架结构的锶硅分子筛AMH-3。对AMH-3的合成条件进行了系统的考察,并采用了SEM、XRD、TG-DSC等方法对合成样品进行了物理化学性能表征。结果表明,在不加三氯化钛合成AMH-3的体系下,硅源的选择具有决定作用,同时n(Na2O)∶n(SrO)和n(SiO2)∶n(SrO)也是影响AMH-3合成的主要因素,XRD、TG-DSC研究结果表明,合成样品在450℃煅烧后,其骨架结构保持稳定。

    • Cu部分取代LaMnO3催化剂上乙醇制备正丁醛和正丁醇的催化性能的研究

      2011, 28(2).

      摘要 (600) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用改进的柠檬酸络合法制备了铜部分取代的LaMnO3催化剂,用XRD、IR、BET和SCM对催化剂进行了表征,无氧条件下考察它们对无水乙醇的催化反应活性。结果表明,Cu2+部分取代后都能保持钙钛矿结构,随铜量增加,出现CuO、MnO2、La2O3等物相。B位取代比A位取代晶体结构畸变大,催化活性高于A位取代。所有催化剂中LaCu0.3Mn0.7O3的催化反应活性最佳,500℃乙醇的转化率为55.18%,正丁醛的选择性为41.30%,正丁醇的选择性为24.09%。

    • 离子交换纤维柱分离纯化辣椒碱类化合物

      2011, 28(2).

      摘要 (392) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:实验考察了ZB-2强碱性阴离子交换纤维柱分离纯化指天椒中的辣椒碱类化合物。通过对离子交换纤维吸附前后扫描电镜图分析,表明吸附上了物质,并由红外光谱图分析证实所吸附的物质为辣椒碱类化合物。考察了上柱液pH、质量浓度、流速、上样量与离子交换纤维吸附量的关系,讨论了解吸条件中乙醇体积分数、流速、用量与离子交换纤维解吸率的关系,确定了离子交换纤维柱分离纯化的最佳工艺参数,得到在此条件下辣椒碱类化合物的纯度由4.5 %提高到92.0 %,同时收率达72.3 %。结果表明离子交换纤维柱能快速分离纯化辣椒碱类化合物。

    • >香料与香精
    • 新型N-(2,5-二甲基吡咯)亮氨酸酯的合成及其热裂解行为

      2011, 28(2).

      摘要 (677) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:分别以亮氨酸和2,5-己二酮为原料,通过Paal-Knorr反应合成了N-(2,5-二甲基吡咯)-亮氨酸,接着以DCC为缩合剂,DMAP为催化剂,使之和大茴香醇等多种香料醇进行缩合反应,得到7种新型的N-(2,5-二甲基吡咯)氨基酸酯。通过IR、1H NMR、13C NMR、HRMS等波谱方法对产物结构进行了确证。并研究了N-(2,5-二甲基)亮氨酸大茴香酯在300℃、600℃和900℃的热裂解行为,分析鉴定出了对甲氧基苯甲醇,苯甲醇,苯乙醇,苯甲醛,烷基取代吡啶,取代吡咯和辛醇等50多种裂解产物,其中含有多种致香物质,能够有效改善卷烟吸味,增强香气。

    • >医药与日化原料
    • PTP1B抑制剂4,5-二-(2-溴-4,5-二羟基苯甲基)-1,2-二苯酚的合成及生物活性

      2011, 28(2).

      摘要 (428) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以藜芦醛Ⅰ为起始原料,经过溴代、还原、傅克烷基化、脱甲基四步反应,合成了化合物4,5-二-(2-溴-4,5-二羟基苯甲基)-1,2-二苯酚 Ⅵ , 总收率为53.5%。采用1H-NMR, 13C-NMR, HREIMS等进行了结构表征。通过比色法对化合物 Ⅵ 及中间产物4,5-二-(2-溴-4,5-二甲氧基苯甲基)-1,2-二甲氧基苯 Ⅴ 进行蛋白酪氨酸磷酸酶1B(protein tyrosine phosphatase 1B ,PTP1B)抑制活性测定,结果显示化合物质量浓度为20 mg•L-1时,化合物 Ⅴ 和 化合物 Ⅵ 的PTP1B酶抑制率分别为25.08%和79.48%,表明化合物 Ⅵ 具有较好的PTP1B酶抑制活性。

    • 普拉格雷的合成研究

      2011, 28(2).

      摘要 (620) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文介绍了一种新的口服抗血小板药物——普拉格雷的合成工艺。以4,5,6,7-四氢噻吩[3,2-c]吡啶为起始原料,经四步得到缩合前体化合物(Ⅹ);以邻氟苄溴为原料,经过两步反应,得到另一个缩合前体化合物(Ⅻ);这两个化合物再经过缩合反应、水解反应和乙酰化反应,以34.6%总收率得到目标化合物;其中部分中间体和目标化合物的结构经1H NMR和MS等进行了表征。该路线与目前文献报道的其他合成工艺相比,具有操作简单,总收率高,产品易于提纯等特点。

    • >食品与饲料用化学品
    • 纳米紫胶蜡乳液的制备

      2011, 28(2).

      摘要 (507) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为了扩展紫胶蜡的应用形式,利用Shah法制备纳米紫胶蜡乳液。通过单因素试验对纳米紫胶蜡乳液制备工艺中的各个影响因素(乳化剂HLB值、阴离子乳化剂配比、乳化剂用量、搅拌速度、乳化温度、乳化时间)进行选择,从中选取对纳米紫胶蜡乳液粒径影响较大的三个因素:阴离子乳化剂配比、转速、乳化温度进行进一步优化,根据Box-Behnken中心组合试验设计原理,采用响应曲面法以平均粒径为响应值做响应面和等值曲线,得出最佳工艺条件为:阴离子乳化剂比例15.9%、转速890r/min、乳化温度90℃,在优化条件下制得的乳液平均粒径为30.5nm,且具有良好的分散性和稳定性。

    • >皮革化学品
    • HRP催化下对羟基苯甲醛与对羟基苯磺酸钠共聚物的制备及性能研究

      2011, 28(2).

      摘要 (458) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用辣根过氧化物酶(HRP)/H2O2催化体系合成对羟基苯甲醛(PHB)和对羟基苯磺酸钠(PHS)的共聚物。首先,PHB和乙二醇反应生成对羟基苯甲醛乙二醇缩醛(PHBEA)以保护醛基,然后进行PHBEA和PHS酶催化聚合,最后在酸性条件下解除缩醛得到PHB-PHS共聚产物。研究了单体配比、体系pH、反应温度、HRP用量和H2O2滴加时间对PHBEA和PHS共聚反应的影响。用FTIR、NMR、GPC表征了产物结构。应用结果表明,应用革收缩温度(Ts)从54 ℃提高至74.5℃。该产物具有助染、鞣制等性能。

    • >水处理技术与环境保护
    • 聚丙烯酸/聚丙烯酰胺/凹凸棒复合材料对亚甲基蓝的吸附性能

      2011, 28(2).

      摘要 (556) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:将聚丙烯酸/聚丙烯酰胺/凹凸棒复合吸附剂用于亚甲蓝的吸附,研究了时间、浓度、酸度、表面活性剂和离子强度等因素对吸附性能的影响。复合吸附剂对亚甲蓝的吸附是吸热过程,60℃时吸附量达到1273.3 mg•g-1,吸附过程符合Langmuir单分子层吸附等温模式,并计算了热力学常数ΔG、ΔH和ΔS。所有实验参数下吸附过程均符合准二级动力学特征。该复合吸附剂具有高吸附容量和较快的吸附速率,是良好的亚甲蓝吸附剂。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 邻苯二甲酸酯的合成及其性能研究

      2011, 28(2).

      摘要 (792) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以邻苯二甲酸酐和脂肪醇为原料,硫酸氢钠为催化剂酯化合成了一系列邻苯二甲酸酯。考察了脂肪醇的链长度、类型及支链醇含量等因素对合成酯性能的影响,进而得出其结构与性能的变化规律,并为高性能油品的合成提供理论依据。结果表明,随着脂肪醇链长的增加,合成酯的粘度和粘度指数逐渐增大,倾点和闪点也呈升高趋势;碳原子数目相同的支链醇酯较直链醇酯具有更高的粘度、倾点和闪点以及更低的粘度指数;在直链醇中引入支链醇,所得合成酯的粘度增大,粘度指数减小,倾点和闪点升高;且随着支链醇含量的增加,合成酯的粘度总体呈增大趋势,粘度指数逐渐减小,倾点和闪点呈锯齿型变化。

    • >精细化工中间体
    • 1-(2,4-二氨基苯氧基)-3,6-萘二磺酸的简便合成

      2011, 28(2).

      摘要 (478) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:开发了一种侧链磺化二胺的两步简便合成方法。以1-萘酚-3,6-二磺酸钠和2,4-二硝基氟苯为原料,通过亲核取代反应制备出侧链磺化二硝基化合物,再经过SnCl2/HCl还原反应制备出目标产物1-(2,4-二氨基苯氧基)-3,6-萘二磺酸,两步反应总收率为32%。产物结构经IR、1H-NMR确认。亲核取代反应的条件研究表明,在二甲基亚砜中室温反应24 h可制备出液相色谱纯度为98%的侧链磺化二硝基化合物,反应收率为50%。

    • 两步法合成间硝基苯甲醛

      2011, 28(2).

      摘要 (650) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:间硝基甲苯与双氧水、氢溴酸在AIBN作用下,生成间硝基一溴苄和二溴苄,再经氧化水解生成间硝基苯甲醛。研究了溴化、氧化水解反应的影响因素,优化了反应条件。结果表明,溴化反应较佳的条件为:溴化温度60 ℃,溴化时间4 h,n (间硝基甲苯):n (氢溴酸):n (双氧水)=1:2.5:2.5,AIBN用量0.8 g;氧化水解反应较佳的条件为:氧化温度105 ℃,保温时间8 h,水解温度60 ℃,水解时间1 h。在此条件下,间硝基苯甲醛收率达58.6%,纯度达99.1%。通过IR和1HNMR对产物结构进行了确证。

    • 邻乙氧基苯甲酸的合成

      2011, 28(2).

      摘要 (542) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:对以水杨酸甲酯为原料制取西地那非重要中间体邻乙氧基苯甲酸的合成工艺进行了改进,先制得水杨酸甲酯钠盐,经干燥后与溴乙烷乙基化得到邻乙氧基苯甲酸甲酯,然后将邻乙氧基苯甲酸甲酯水解制得邻乙氧基苯甲酸。产品纯度为99.88%(HPLC法),总收率为89.5%。该工艺已在重庆康尔威药业股份有限公司中试。

    • 离子液体中芳香硝基化合物羰基化合成硫代氨基甲酸酯

      2011, 28(2).

      摘要 (407) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究了在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([bmim]PF6)中,Pd-Fe/TiO2催化芳香硝基化合物与硫醇或硫酚的羰基化反应,考察了不同反应介质、Pd和Fe负载量、硝基化合物与硫醇物质的量比、催化剂用量和反应温度对羰基化反应的影响。结果表明,Pd和Fe负载量分别为0.5%和0.3%的Pd-Fe/TiO2催化剂在离子液体[bmim]PF6中对羰基化反应具有很高的催化活性,在硝基化合物10 mmol,醇或酚11 mmol,催化剂用量36 mg,离子液体10 mL,CO压力0.1 MPa,反应温度30 ℃,反应时间3~8 h的条件下,一系列芳香硝基化合物和硫醇或硫酚能顺利进行羰基化反应,大多数底物以较好的收率得到相应的硫代氨基甲酸酯。催化剂和离子液体回收简单,重复使用6次后,硫代氨基甲酸酯的收率无明显降低。

    • N-苯基吡咯烷的微波合成工艺研究

      2011, 28(2).

      摘要 (364) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以苯胺和1,4-丁二醇二甲磺酸酯为原料,在缚酸剂存在条件下发生微波反应,生成N-苯基吡咯烷。采用单因素实验及正交实验法考察了溶剂、缚酸剂、温度、时间、原料配比、功率对反应收率的影响,获得最佳的工艺条件:以水做溶剂,碳酸钾做缚酸剂,反应温度100 ℃,时间60 min,原料配比:n(苯胺)∶n(1,4-丁二醇二甲磺酸酯)∶n(碳酸钾) = 1:1.3:1.3,微波功率200 W时,收率可达78.6 %。该工艺条件具有反应迅速、条件温和、处理简单、产品纯度高、环境友好等优点,具有较好的工业化应用前景。

    • >其他
    • [2, 7, 12, 18-四甲基-3, 8-二(-1-羟基乙基)-13, 17-二羧基乙基]-卟啉的改进合成

      2011, 28(2).

      摘要 (442) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:在酸性条件下,氯化血红素(1)与还原性铁粉作用生成原卟啉(2),通过HBr-冰醋酸加成不经提纯直接加入NaOH溶液,OH-取代仲位Br原子制得目标产物[2, 7, 12, 18-四甲基-3, 8-二(-1-羟基乙基)-13, 17-二羧基乙基]-卟啉(血卟啉),反应总收率达到90.6%。探讨了脱铁过程中反应温度、时间、还原剂用量等因素对原卟啉(2)合成的影响,时间和pH值对血卟啉(3)合成的影响,实验结果表明,当血红素和铁粉的摩尔比为1:1、反应温度为110?C时原卟啉的产率最高,为98.3%,当pH值为10,反应时间为6 h时,血卟啉的产率最高,为92.1%。通过IR、MS和1HNMR测试技术对产物结构进行了表征。