• 2011年第28卷第4期文章目次
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    • >精细化工中间体
    • α-氯代脂肪酸水热法中性水解合成α-羟基脂肪酸

      2011, 28(4).

      摘要 (362) HTML (0) PDF 0.00 Byte (924) 评论 (0) 收藏

      摘要:开发了一条从天然脂肪酸合成α-羟基脂肪酸(α-HFA)的高产率、低污染且低成本的绿色合成路线,即从天然脂肪酸制备α-氯代脂肪酸(α-CFA),再以α-CFA为原料通过水热法中性水解合成α-HFA。用GC-MS和IR鉴定了产物的结构,ESI-MS表征了产物的分子量,纯化后α-HFA纯度达99%(GC)以上。探讨了水热中性水解反应中原料配比、反应加水量、反应温度、反应时间等因素对该水热新工艺的影响,结果表明当n(CaCO3) : n(α-CFA) = 1.05 : 1,m(H2O) : m(α-CFA) = 2 : 1, C12~C18的α-氯代天然脂肪酸在155 oC水热条件下反应4 h后α-HFA同系物的产率均高达98%~99%。

    • PDMDAAC共聚改性用反应性单体的合成及表征

      2011, 28(4).

      摘要 (426) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:该文合成了3种具有反应性功能的单体,为获得新型的聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC)改性固色剂提供基础;以二烯丙基甲基胺、二烯丙基胺、三烯丙基胺及环氧氯丙烷为原料,分别合成了(3-氯-2-羟丙基)甲基二烯丙基氯化铵(CHMDAAC)、N,N-二烯丙基-3-羟基杂氮环丁烷氯化铵(DHAC)及(3-氯-2-羟丙基)三烯丙基氯化铵(CHTAAC)等反应性功能单体,对其结构进行了分析表征,并研究了其与基准单体二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)的共聚反应性。结果表明,所得单体具有预期结构,其收率为70%~95%,且与基准单体DMDAAC间可发生有效地共聚;可用于合成新的棉织物活性染料无醛固色剂用反应性PDMDAAC共聚改性聚合物。

    • >橡塑助剂
    • 环保增塑剂马来海松酸三辛酯的合成及表征

      2011, 28(4).

      摘要 (341) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:以马来海松酸和正辛醇为原料,对甲苯磺酸为催化剂,正辛烷为带水剂,合成了环保增塑剂马来海松酸三正辛酯。考察了醇酸摩尔比,催化剂用量,反应时间,带水剂用量和反应温度对酯化反应的影响,经单因素实验得到的最佳工艺条件为: n(马来海松酸):n(正辛醇)=1: 4.5,催化剂用量为马来海松酸质量的3.6%,带水剂为马来海松酸质量的17.5%,反应温度180-200℃,N2保护下反应8.3 h,产物为浅黄透明油状液体,产率92.3%,HPLC测定酯含量为99.24%,1HNMR及FT-IR对产物进行了结构表征,元素分析确定了产物分子式为C48H82O6,GPC测得重均分子质量为755。测定了其酸值、加热减量、开口闪点、体积电阻、粘度、热重曲线等性质,结果表明马来海松酸三正辛酯符合增塑剂的性能要求

    • >功能材料
    • 纳米卟啉材料的制备及其传感性能研究

      2011, 28(4).

      摘要 (411) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过混合溶剂法,在水/二甲基亚砜(DMSO)混合溶液体系中,制备5,10,15,20-四苯基卟啉铟(InTPP)和5,10,15,20-四苯基卟啉锰(MnTPP)两种功能化分子的自组装纳米材料。采用UV-Vis法研究两种功能化卟啉材料对沙林的类似物甲基磷酸二甲酯(DMMP)进行检测,检测限分别为10-9和10-10L/L。通过密度泛函理论(DFT)构建并优化两种卟啉分子与DMMP的反应模型,计算结果显示InTPP更易实现对DMMP分子的检测,符合UV-Vis检测结果。

    • >综论
    • 聚二甲基二烯丙基氯化铵在原水处理中的应用及机制研究进展

      2011, 28(4).

      摘要 (505) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:对聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC)在原水处理中的应用及作用机理研究进展进行了综述。在介绍PDMDAAC结构与性质基础上,综述了近年来PDMDAAC在原水处理中作为混凝助剂的应用,强化混凝机制,和用于供水处理时的安全性问题等方面的研究进展。强调了PDMDAAC通过与无机混凝剂制得复合混凝剂用于原水强化混凝处理制取饮用水的方法的优势。指出结合机理研究展开复合混凝剂针对不同地表水水质特点的应用工艺研究,提高其应用性能,是今后工作的方向。

    • >功能材料
    • 潜热蓄热用微胶囊化脂肪酸相变材料

      2011, 28(4).

      摘要 (440) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用原位聚合法以蜜胺树脂为壳材合成了芯壁质量比为1:1的十二酸相变材料微胶囊,利用FT-IR、DSC、SEM等表征方法分别研究了微胶囊的红外特征吸收光谱、热性能、表面形貌及粒径大小等性质。结果表明,所得相变材料微胶囊是内部为微孔网状结构、表面平整光滑的球形颗粒,其熔点和熔融焓分别为43.7℃和84.96J•g-1,可作为蓄热材料应用于实际的潜热蓄热体系。

    • 凹凸棒黏土纯度对复合高吸水性树脂吸水性能的影响

      2011, 28(4).

      摘要 (324) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:将凹凸棒黏土分级处理后,以不同纯度的凹凸棒黏土为无机组分,以过硫酸铵为引发剂,N,N’-2-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,制备了羧甲基纤维素接枝丙烯酸/凹凸棒黏土复合高吸水性树脂,考察了复合高吸水性树脂的吸水倍率、吸水速率和在不同pH介质中的溶胀性能。红外光谱表明丙烯酸已接枝到羧甲基纤维素的骨架上,凹凸棒黏土参与了聚合反应。扫描电镜观察表明凹凸棒黏土在高吸水性树脂中有良好的分散性能,改善了基体表面的多孔结构。研究表明在相同添加量下,凹凸棒黏土中含有更多的Ca2+和Mg2+离子,有助于改善复合高吸水性树脂的综合性能。

    • 微波辅助溶胶-凝胶法制备高比表面积SiO2气凝胶

      2011, 28(4).

      摘要 (365) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以四甲氧基硅烷(TMOS)为原料,三甲基氯硅烷(TMCS)为疏水改性剂,通过微波辅助溶胶-凝胶法制备SiO2气凝胶,用FTIR、SEM、XRD、BET以及TG-DSC对其结构进行表征。结果表明:微波辅助溶胶-凝胶法制得的SiO2气凝胶比表面积达1096 m2?g-1,SiO2气凝胶颗粒呈均匀分布,孔径主要分布在2~10nm之间;与水的接触角为141?,表现出良好疏水性;在空气中的耐温点达543℃,具有良好的热稳定性。

    • 木糖醇缩醛类凝胶因子的合成及其凝胶性能的研究

      2011, 28(4).

      摘要 (533) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以取代的苯甲醛和木糖醇为原料,环己烷为溶剂和夹带剂,甲醇为促进剂,十二烷基苯磺酸为催化剂,用共沸脱水法合成了5个木糖醇缩醛衍生物:1,3:2,4-二(对甲基苄叉)-D-木糖醇(1),1,3:2,4-二(间甲基苄叉)-D-木糖醇(2),1,3:2,4-二(邻甲基苄叉)-D-木糖醇(3),1,3:2,4-二(3,4-二甲基苄叉)-D-木糖醇(4),1,3:2,4-二苄叉-D-木糖醇(5)。其中化合物2和3为首次合成。首次将木糖醇缩醛衍生物用作低分子量有机凝胶因子,比较了其凝胶性能,取代基以空间位阻的形式影响凝胶因子分子的自组装,也能增强凝胶因子分子之间的相互作用。溶剂通过范德华力参与了凝胶三维网络的构建,提高网络的强度。红外光谱测试表明,木糖醇缩醛凝胶因子在形成凝胶的过程中形成的氢键是此类凝胶因子自组装的驱动力。

    • 双金属催化5-乙烯基-2-降冰片烯与甲基丙烯酸特丁酯共聚

      2011, 28(4).

      摘要 (504) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究了双金属催化剂Fe(acac)3-Al(i-Bu)3(acac=乙酰丙酮)催化5-乙烯基-2-降冰片烯(ENB)与甲基丙烯酸特丁酯(TBMA)共聚反应条件影响、第三组份影响. 并用核磁共振、红外光谱方法研究了共聚物的组成,用凝胶渗透色谱分析了聚合物的分子量及分布。

    • >表面活性剂
    • 含氟高分子表面活性剂的合成及其乳化性能的研究

      2011, 28(4).

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      摘要:以甲基丙烯酸十二氟庚酯(RfAA)、甲基丙烯酸(MAA)或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)、甲基丙烯酸聚乙二醇酯(PEGMA)为共聚单体,以亲氟—亲水—空间位阻的方式,合成了两种含氟高分子表面活性剂P(RfAA–PEGMA-MAA)和P(RfAA-PEGMA-AMPS)。研究了它们对RfAA的乳化性能,探讨了单体种类、单体含量、引发剂用量以及链转移剂用量对单体转化率和聚合物乳化性能的影响。结果表明,x(RfAA):x(MAA或AMPS):x(PEGMA)=50%:30%:20%,引发剂用量为单体总质量的4%,链转移剂用量分别为单体总质量的3、2%时,所合成的两种含氟高分子表面活性剂对RfAA均表现出了良好的乳化性能,它们的最低表面张力分别为56.3、49.1mN/m,CMC均约为0.002g/mL。

    • 一种含氟烷基磷酸酯类氟碳表面活性剂的复配研究

      2011, 28(4).

      摘要 (817) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究了含氟烷基磷酸单酯类表面活性剂[分子式为H(CF2)6CH2OPO(ONa)2,记为DFH-PS]与无机盐和普通碳氢表面活性剂的复配性能,研究结果表明:DFH-PS水溶液最低表面张力为23.73 mN/m;当NaCl浓度为0.2 mol/L时可使DFH-PS水溶液最低表面张力下降到21.62mN/m;阴离子碳氢表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)对该含氟表面活性剂影响显著,当DFH-PS与SDS摩尔比为5:1时,可使水溶液表面张力在很低浓度时降至22.22 mN/m;与非离子表面活性剂辛基酚聚氧乙烯(10)醚(OP-10)混合,当DFH-PS与OP-10摩尔比为8:1时,可使水溶液表面张力降至27.0 mN/m。

    • >中药现代化技术
    • 柴达木枸杞叶有效成分高压均质提取及纯化研究

      2011, 28(4).

      摘要 (545) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:考察了高压均质提取柴达木枸杞叶有效成分的最佳工艺及对有效成分进行了纯化。在乙醇浓度、料液比、均质压力及提取时间四个单因素实验的基础上利用正交设计对实验进行优化,得出高压均质提取法的最佳工艺条件为:乙醇浓度80%,料液比1:10,均质压力60MPa,提取时间30min,在此条件下,提取物中芦丁含量为10.53%,总黄酮含量为32.61%。分离纯化工艺为:选用AB-8大孔树脂,水洗脱用量5BV,乙醇洗脱用量4BV,经纯化后的产物中,芦丁含量可达60.85%,总黄酮含量可达90.53%。

    • >催化与分离提纯技术
    • PtCoK/Al2O3催化剂涂层选择性氧化脱除富氢气氛中的CO

      2011, 28(4).

      摘要 (593) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:富氢气体中选择性氧化脱除CO是去除重整气中少量CO的有效方法。对K/Pt摩尔配比对PtCoK/Al2O3催化剂涂层的影响进行了研究。发现,适量K的添加能够显著提高催化剂涂层的CO去除能力,最优K/Pt摩尔比是1~1.5,超过这个配比,CO脱除能力降低。将进口气氛中O2的浓度从1%提高到1.5%,可提高CO转化率,但是对应的CO2选择性有所下降。富氢气中同时含有H2O和CO2对催化剂涂层活性影响微弱。连续反应100小时后,PtCoK/Al2O3催化剂涂层上CO转化率几乎没有下降,催化剂涂层非常稳定,表明该催化剂涂层具有较强的工业化应用前景。

    • 助剂和制备方法对V2O5/Al2O3催化性能的影响

      2011, 28(4).

      摘要 (319) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:用浸渍法制备了负载型MxOy-V2O5/Al2O3催化剂,同时考察了不同的制备方法对MoO3-V2O5/Al2O3催化剂的性能影响。用BET、H2-TPR、TPD平衡法等考察了催化剂的比表面积、氧化还原性能、表面氧脱附性能,结果表明,添加变价助剂Mo、Fe和Cr氧化物会增加供氧数目,提高α-蒎烯转化率。MoO3-V2O5/Al2O3催化剂表面O2-和O-物种较多,活性也较好,桃金娘烯醛收率较高。MoO3-V2O5/Al2O3催化剂的制备方法影响其催化性能,表面化学改性法制备的催化剂表面具有较多O2-和O-物种,有利于催化剂的活性提高, α-蒎烯的转化率达到88.9%,桃金娘烯醛的收率为79.1%。

    • >香料与香精
    • 新型异戊酰基呋喃木糖的合成及其卷烟加香效应

      2011, 28(4).

      摘要 (450) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以二环己基碳二亚胺(DCC)为缩水剂,在4-二甲氨基吡啶(4-DMAP)催化下合成了化合物1,2-O-异丙叉基-3-O-异戊酰基-5-O-肉桂酰基呋喃木糖,其结构经IR、1HNMR、MS得到验证,并进行了热裂解和卷烟加香试验。结果表明:①合成产物为目标产物;②温度对合成产物的热裂解产物种类和含量有较大影响,主要有呋喃衍生物、月桂烯、异戊酸等;③合成产物的用量为0.002%-0.003%时与烟香谐调,可以改善卷烟香气质,增加香气量,降低刺激性,改善余味。

    • >有机电化学与工业
    • 偶氮二甲酰胺的电化学合成工艺研究

      2011, 28(4).

      摘要 (596) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用热分解法制备的SnO2 Sb2O3/Ti电极作为阳极材料,以联二脲为原料,电化学氧化法合成出偶氮二甲酰胺。通过正交试验和单因素实验研究了电流密度、电量、NaBr、H2SO4的量以及温度对偶氮二甲酰胺的产率和电流效率的影响。得出最佳工艺条件:电流密度0.23 A?cm-2、电量0.128 F、NaBr 8 g?L-1、H2SO4 147g?L-1、温度40 ℃,偶氮二甲酰胺的产率达到94%,电流效率89%。此外,SnO2 Sb2O3/Ti电极的循环伏安测试结果表明,吸附溴原子Brad复合成溴的步骤控制电合成偶氮二甲酰胺的反应速度,阳极过程符合EC机理。

    • >橡塑助剂
    • 无卤阻燃剂1,2-亚乙基双膦酸四甲酯的合成研究

      2011, 28(4).

      摘要 (404) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以亚磷酸三甲酯和1,2-二溴乙烷为原料,在催化剂(CH3)4NI的作用下合成了一种无卤环保型阻燃剂1,2-亚乙基双膦酸四甲酯。当反应温度为160℃,反应时间为4.0h,反应物料比为3.0:1.0,催化剂用量为原料质量的0.5%时,该产品产率可达到90.9%。用高分辨质谱仪、红外光谱仪及核磁共振仪对产品结构进行了表征,并对其反应条件进行了探讨。

    • >纺织染整助剂
    • 甲基丙烯酰氯氧乙基二乙基磷酰胺的合成及乳化

      2011, 28(4).

      摘要 (503) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以三氯化磷、无水乙醇、四氯化碳、单乙醇胺、甲基丙烯酰氯为原料,合成出一种磷氮系纺织品阻燃剂——甲基丙烯酰氧乙基二乙基磷酰胺,其结构经过1HNMR ,13C NMR,31P NMR和IR表征。结果表明,17.2g氯磷酸二乙酯(0.1mol)和6.1g乙醇胺(0.1mol)、9.05g甲基丙烯酰氯(0.1mol)于0℃滴完,升至室温反应12h,三乙胺为缚酸剂,二氯甲烷为溶剂,产物在135℃/13.3Pa减压蒸馏的收率为69%。考察产物的乳化条件并测试了乳液的粒径及稳定性,表明在HLB为9时乳液的粒径最小,乳液的平均粒径为123.5nm,Zeta电位为+30.193mv。

    • >精细化工中间体
    • 甘油合成1,3-丙二醇

      2011, 28(4).

      摘要 (503) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以甘油为原料,经过氯代、氧化、克莱门森还原、水解等四步反应最终合成1,3-丙二醇。并用红外色谱仪和质谱仪对目标产物进行结构确定。从反应物摩尔比、反应温度、反应溶剂等优化了反应条件。最优反应条件为:氯代反应为:温度120℃;氧化反应为:温度23~27℃,n(1,3-二氯2-丙醇):n(重铬酸钠)=1.8:1,反应溶剂用量m(1,3-二氯2-丙醇):v(水) =1.4 g:1 ml;克莱门森还原为:n(1,3-二氯丙酮):n(锌)=1:1.2,水作反应溶剂最佳;1,3丙二醇总产率可达37.1%。

    • 氯甲氧基丁烷的合成及应用

      2011, 28(4).

      摘要 (670) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘 要 本文采用正丁醇、多聚甲醛及干燥的氯化氢气体为主要原料,合成氯甲基化试剂烷基氯甲醚-氯甲氧基丁烷(CMB)。采用红外光谱(FTIR)与核磁共振谱(1H-NMR)对产物进行了表征。考察了溶剂用量,物料摩尔比,反应温度及反应时间对CMB收率的影响。采用正交试验法获得的最佳反应条件为溶剂1,2-二氯乙烷50 mL,n(正丁醇):n(CH2O)=3:2.00, 温度为0-5 ℃, 反应时间为7 h。在此条件下,氯甲氧基丁烷的收率可达92%。用制备的氯甲氧基丁烷氯甲基化交联度为10%的白球,用佛尔哈德滴定法测氯含量,测得制得氯球中氯含量为13%。

    • 2,5-呋喃二甲酸的合成

      2011, 28(4).

      摘要 (879) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以糠酸为原料,经过酯化、氯甲基化、水解、氧化得到2,5-呋喃二甲酸,并对各步反应中的工艺参数进行了优化。优化结果:酯化反应时间为10 h,氯甲基化反应温度为35~40 ℃,水解反应原料摩尔比为n(氢氧化钠)/n(5-氯甲基-2-呋喃甲酸甲酯) = 2.1 : 1,氧化反应体系pH值为7~8,反应总收率47.5%。按此工艺顺利完成了三次20 L扩试反应,平均收率可达47.3%,纯度大于99.4%。