• 2011年第28卷第6期文章目次
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    • >功能材料
    • 混合稀释剂对热致相分离法制备聚偏氟乙烯膜性质及结构的影响

      2011, 28(6).

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      摘要:采用邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为稀释剂,通过加入部分良溶剂N,N二甲基乙酰胺(DMAc)或稀释剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP),分别在150℃和220℃下,采用热致相分离法制备了聚偏氟乙烯(PVDF)平板膜,研究了在较低温度下或高温下制得膜的性能和结构。结果显示:加入质量分数为10%的DMAc在150℃下制膜,比采用纯的DBP为稀释剂时膜的通量提高了28%,过多DMAc的加入反而会使膜的通量降低;加入质量分数为10%的DOP在220℃下制膜,膜的通量则下降了62%。同时采用扫描电镜观察了膜的截面结构,解释了采用不同混合稀释剂时膜形成不同结构的原因。

    • RAFT合成pH和温度响应的双亲水嵌段共聚物

      2011, 28(6).

      摘要 (444) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以S-十二烷基-S’-(2-羧基-异丙基)三硫酯(DDATC)为链转移剂,偶氮二异丁氰(AIBN)为引发剂,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合合成了结构明确窄分子量分布(Mw/Mn=1.27)的聚(N-异丙基丙烯酰胺)-b-聚(N,N-二甲胺基甲基丙烯酸乙酯)(PNIPAm-b-PDMAEMA)双亲水两嵌段共聚物。共聚物的结构通过红外光谱(FT-IR)、核磁(1HNMR)和凝胶渗透色谱(GPC)表征。采用透光率法、稳态荧光光谱法、电位滴定和动态光散射(DLS)研究了PNIPAm-b-PDMAEMA在水中温度和pH敏感的胶束化。结果表明:PNIPAm-b-PDMAEMA具有温度响应性,其水溶液的低临界溶液温度(LCST)为32.3 ℃,溶液温度高于LCST时发生温度诱导的胶束化,胶束的流体力学半径(Rh)为50nm左右,Rh随温度升高而稍微增大;PNIPAm-b-PDMAEMA水溶液表现出明显的pH敏感性,25 ℃时两嵌段共聚物pH诱导胶束化的临界pH值为9.8,溶液pH高于临界pH值时发生pH诱导的胶束化,胶束的Rh约为31nm。

    • TDI交联β-环糊精聚合物的制备及其催化氧化肉桂醛

      2011, 28(6).

      摘要 (353) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以β-环糊精(β-CD)为原料, 通过调整交联剂甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)用量,合成了亲水性能理想的不溶β-环糊精聚合物(β-CDP)。利用红外光谱仪、X-射线衍射、综合热分析仪进行了表征,同时对溶解度和溶胀能力进行了测定。结果表明, TDI与β-CD发生交联后,生成的聚合物保留了β-CD的空腔结构,分解温度提高至350℃。同时,该聚合物在常见溶剂中的溶解度低于0.1%,在水中的溶胀能力仅为0.4mL/g,说明产物在热稳定性、化学稳定性和机械强度等三方面均得到了提高。最后将该聚合物用于肉桂醛氧化生成苯甲醛的反应,催化效果明显,苯甲醛的收率提高至48%,且可重复使用。说明该聚合物不仅保留了β-CD的包结催化性能,并且能够稳定地用于水相有机反应中。

    • >表面活性剂
    • 邻苯二甲酸酯Gemini表面活性剂的合成及性能研究

      2011, 28(6).

      摘要 (487) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究采用N,N-二甲基乙醇胺与邻苯二甲酰氯反应得到二(二甲基胺基乙基)邻苯二甲酸酯(I),然后(I)再与正溴代十六烷反应,经处理后得到邻苯二甲酸酯基Gemini表面活性剂SHZ16,收率83%(以邻苯二甲酰氯计)。用两相滴定法分析其纯度为99.2%。采用电导法测定了其CMC值为2.02×10-5mol/L,采用滴体积法测定了CMC为41.87mN/m, 并研究了其増溶性、粘度、乳化性能和泡沫性质,其性能优于传统表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)。

    • >生物工程
    • 响应面法优化水/醇处理后汽爆玉米秸秆酶解的研究

      2011, 28(6).

      摘要 (344) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为了提高水/醇处理后汽爆玉米秸秆的酶解还原糖产率,对其酶解条件进行了优化。通过响应面优化法确定了底物浓度为53.28g/L,纤维素酶用量为53.32FPU/g,酶解时间为60.45h时,还原糖产率可达672.36mg/g,与秸秆物料及汽爆后物料相比,酶解还原糖产率分别提高了179.21%和37.29%。化学组分及结构形貌分析表明:水/醇处理后物料纤维素含量显著增加,X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)结果表明经过水/醇处理后物料相对结晶度增高,但结构更有利于纤维素酶分子的吸附。

    • >中药现代化技术
    • 微波、超声波和水蒸气蒸馏在紫苏籽挥发油分析中的对比研究

      2011, 28(6).

      摘要 (522) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用水蒸气蒸馏法、微波提取和超声波萃取紫苏籽挥发油。运用毛细管气相色谱-质谱联用仪结合计算机检索对所得挥发油成分进行分析和鉴定,用气相色谱面积归一法测定各组分的相对百分含量。结果显示三种方法分别从紫苏籽所得挥发油中鉴定出33、31及29种化合物,用气相色谱峰面积归一法测定各组分的相对质量分数,各占总峰面积的97.16%、97.38%及96.6%。不同方法所得紫苏籽挥发油化学组成各有异同,但主要成分是正十六酸、(Z,Z,Z)-9,12,15-十八三烯-1-醇和戊基-2-呋喃基酮。

    • >催化与分离提纯技术
    • 锰和镧助剂对二乙醇胺氧化脱氢制亚氨基二乙酸Cu/ZrO2催化剂的改性作用

      2011, 28(6).

      摘要 (343) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用共沉淀法制备了锰、镧掺杂的Cu/ZrO2催化剂,考察了锰和镧助剂对Cu/ZrO2催化剂二乙醇胺氧化脱氢生成亚氨基二乙酸催化性能的影响。 采用XRD(X射线粉末衍射),TPR(程序升温还原),N2O滴定,N2吸附-脱附等手段考察了助剂改性后催化剂的结构和表面性质的变化。研究结果表明:掺杂锰后催化剂比表面积从掺杂前的105 m2?g-1增大到143 m2?g-1,活性铜物种的分散度从掺杂前的36.5%增大到53.6%;镧的掺杂阻滞了金属Cu的聚集长大,延缓了催化剂晶化速度;锰、镧同掺杂时,由于锰、镧的协同作用,不但使得活性铜物种的分散度提高,同时催化剂晶化速度减慢,是催化剂性能提高的原因。

    • N, Al共掺杂TiO2纳米材料的制备及其可见光降解性能

      2011, 28(6).

      摘要 (767) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:固相反应法合成了铝掺杂二氧化钛(Al-TiO2)及氮与铝共掺杂二氧化钛(N-Al-TiO2)纳米材料,采用XRD、SEM、UV-Vis、XPS等手段对材料进行了物相结构表征。同时研究了可见光辐照下催化剂对葛根素降解性能。结果表明,N-Al-TiO2纳米材料的微观形貌为短棒形;氮以阴离子(N3-)形式取代氧进入二氧化钛晶格,Al3 以同晶取代方式占据TiO2晶格中Ti的位置. 材料表面N、Al、Ti及O的原子百分比组成(%)分别为7.8, 3.6, 32.7和55.9。N-Al-TiO2纳米材料的紫外吸光强度比纯TiO2与Al-TiO2大。对葛根素的降解显示出很高的可见光活性,其可见光降解葛根素的能力依次为N-Al-TiO2>纯TiO2>Al-TiO2。

    • >香料与香精
    • 3-羟基-4-苯基-2-丁酮的合成

      2011, 28(6).

      摘要 (648) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:3-羟基-4-苯基-2-丁酮具有令人愉快的柔和的温暖的奶油甜香,可用于各种食用香精的配方中。本文研究了分别以(E)-1-苯基-1-丁烯-3-酮和4-苯基-2-丁酮为起始原料合成3-羟基-4-苯基-2-丁酮的两种不同的合成方法。以(E)-1-苯基-1-丁烯-3-酮为起始原料,经过环氧化和还原两步反应得到产物。第一步环氧化反应用双氧水作氧化剂,产率达64%;第二步?,?-环氧酮在Pd/C催化作用下用甲酸还原,得到产物3-羟基-4-苯基-2-丁酮,产率达67%。路线总产率为43%。以4-苯基-2-丁酮为起始原料,经过烯醇硅醚的中间体氧化得到产物。4-苯基-2-丁酮在六甲基二硅胺作用下与三甲基碘硅烷反应得到4-苯基-2-丁烯-2-基三甲基硅醚,产率为75%;第二步烯醇硅醚用间氯过氧苯甲酸氧化,得到产物3-羟基-4-苯基-2-丁酮,产率达71%。路线总产率为53%。以(E)-1-苯基-1-丁烯-3-酮为起始原料的合成路线总产率略低,但操作简单,试剂廉价易得,是更为实用可行的合成路线。

    • 改性Pd/C催化对叔丁基α-甲基肉桂醛加氢制备铃兰醛

      2011, 28(6).

      摘要 (498) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用5wt.%Pd/C催化对叔丁基α-甲基肉桂醛(PTBMC)选择加氢制备铃兰醛,结果表明K2CO3改性催化剂能加快反应速率,且铃兰醛的选择性显著提高。以K2CO3改性5wt.%Pd/C为催化剂,甲醇为溶剂,底物初始浓度0.375mol/L,在40℃,0.5MPa的优化反应条件下反应80min,PTBMC的转化率为100%,铃兰醛的选择性达到98.5%。

    • >医药与日化原料
    • 微波辅助离子液体液-液微萃取分析水溶性化妆品中防腐剂的含量

      2011, 28(6).

      摘要 (348) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文采用微波辅助离子液体分散液-液微萃取对水溶性化妆品中的对羟基苯甲酸酯类防腐剂进行预处理,并结合高效液相色谱-紫外检测对其分析。论文研究了离子液体用量、分散剂种类及用量、微波时间、萃取时间、离心时间和盐效应对离子液体微萃取效果的影响。在最佳实验条件下,三种酯的富集因数为68.3~124.5,回收率为 55.5~99.2%。标准曲线在 0.1~50 mg/L线性相关,线性相关系数r>0.9989,相对标准偏差(RSD, n=3)为 4.9~5.1%。三种物质的检测限为0.6~1.2μg/L方法操作简单,减少了挥发性有机溶剂的使用,可用于水溶性化妆品和实际水样中防腐剂的检测。

    • >有机电化学与工业
    • Li3PO4助熔剂添加对Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3性质的影响研究

      2011, 28(6).

      摘要 (399) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用溶胶–凝胶法合成Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3粉末,向Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3粉末中添加不同摩尔分数的Li3PO4助熔剂烧结制备锂离子固体电解质Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3烧结片。通过X射线衍射、扫描电子显微镜研究合成产物的结构与形貌,采用循环伏安及交流阻抗技术研究合成产物的氧化-还原电位、离子电导率和活化能。结果表明:添加与未添加Li3PO4助熔剂的Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3烧结片具有相似的X射线衍射结果。添加Li3PO4的Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3烧结片空隙率较小,更为致密。添加Li3PO4对Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3的氧化-还原电位影响不大。在所有添加Li3PO4助熔剂的Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3烧结片中,添加1%摩尔分数Li3PO4 的烧结片具有最高的离子电导率6.15?10-4 S.cm-1和最低的活化能0.3142 eV。

    • >水处理技术与环境保护
    • β-CD交联聚合物的制备及处理苯酚废水

      2011, 28(6).

      摘要 (403) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以β-环糊精(β-CD)和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为原料,通过聚加成反应制得β-CD-MDI交联聚合物。采用红外光谱(IR)、扫描电镜(SEM)、元素分析对交联产物进行表征。探讨了交联聚合物的加入量、苯酚溶液初始浓度对苯酚去除率的影响。结果表明,β-CD-MDI保留了β-CD的空腔结构,表面形貌由层状变为层状交联,分子式为(C42H70O35)。β-CD-MDI用量40 mg/L,温度30 ℃,机械搅拌150 r/min,pH为5-7,时间40 min,对苯酚去除率为98.5%,重复使用6次后对苯酚去除率仍有97%。

    • >纺织染整助剂
    • 离子液体[Bmim]BF4催化合成环状膦酸酯Antiblaze

      2011, 28(6).

      摘要 (639) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:该文制备了离子液体[Bmim]BF4,对其催化乙基双环亚磷酸酯与甲基膦酸二甲酯进行聚合反应合成环状膦酸酯做了考察。配合正交实验确定了最佳合成路线。结果显示,乙基双环亚磷酸酯与甲基膦酸二甲酯的摩尔比为 1:1.6,催化剂用量为反应物总量的0.4%,反应温度为185℃,反应时间为16h,产率达98%。热重分析显示500℃时残炭率为 7.37% ,具有良好的成炭作用。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 聚环氧丙醇/环氧丙烷超支化聚合物的抗乳化性能研究

      2011, 28(6).

      摘要 (522) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文在对不同结构的聚环氧丙醇/环氧丙烷超支化聚合物在水数、表面张力、浊点表征基础上,研究了聚合物添加浓度、温度对150SN基础油抗乳化性能的影响。研究结果发现:HLB值、浓度均显著影响各体系的抗乳化性能。当浓度在2.0×10-2g/L时,HLB值(亲水-亲油平衡值)14.7~14.9左右(水数法)、浊点58.6℃~65.1℃的超支化聚合物显示了较好的抗乳化性能。此外,升高温度有利于抗乳化性能的提升。

    • >特种染料与颜料
    • 乳液聚合法包覆酞菁蓝的制备及性能研究

      2011, 28(6).

      摘要 (408) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在超细可聚合分散剂/酞菁蓝分散体中添加共聚单体和引发剂,采用乳液聚合法对酞菁蓝进行包覆。考察了共聚单体结构和用量,引发剂用量,反应温度和时间对包覆酞菁蓝性能的影响。结果表明与甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)相比,苯乙烯(St)是较佳的包覆共聚单体,当St用量为颜料质量分数20%,过硫酸铵(APS)用量为St与ANPS总质量分数1.0%,70~80℃下反应2h时,所制备包覆酞菁蓝的粒径较小,稳定性较高。与未聚合分散体相比,包覆酞菁蓝的耐热稳定性、耐酸碱稳定性和离心稳定性均有明显提高,FT-IR和TEM照片表明酞菁蓝表面包覆了聚合物,且包覆酞菁蓝粒度分布更均匀。

    • >精细化工中间体
    • DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯合成及拆分的研究

      2011, 28(6).

      摘要 (1106) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文以对甲砜基苯丝氨酸铜为原料,浓硫酸为催化剂研究了DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的制备工艺。通过对制备DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯工艺影响因素的考察,确定了最佳的工艺条件为:n(对甲砜基苯丝氨酸铜): n(浓硫酸): n(乙醇)=1:6:50,反应温度83℃,反应时间10 h,0 ℃下析晶,氨析时的pH=7.5。在该条件下DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯收率为92%左右。对酯化废液及氨析废液中的DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行回收,最终DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的收率提高到98%左右。采用IR, 1H NMR和HPLC进行分析与表征,确认所合成的产物为高纯度的DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯。以D-酒石酸作为手性拆分剂对DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行拆分,实验结果显示拆分最佳工艺为:n(DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯): n(D-酒石酸): n(甲醇)=1:1:50,氨析过程中的pH =7.5时,D-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯收率为93.81%.

    • (2R, 3S)-3-羟基-天冬氨酸盐酸盐的合成研究

      2011, 28(6).

      摘要 (470) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文介绍了羟基天冬氨酸合成的,以D-酒石酸二乙酯为原料,与氯化亚砜反应成亚磺酸类化合物,再与叠氮化钠发生开环反应后,催化加氢还原后得到羟基天冬氨酸二乙酯,经皂化反应后得到目标产物,四步反应的总收率为42.04%。

    • 2,2,4-三氯-4-氰基丁酸甲酯环化合成2,3,5,6-四氯吡啶的研究

      2011, 28(6).

      摘要 (432) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文研究以三氯乙酸甲酯与丙烯腈加成反应合成的2,2,4-三氯-4-氰基丁酸甲酯为原料,与三氯氧磷进行环化反应制备2,3,5,6-四氯吡啶。用色谱/质谱联用仪对反应产物进行了检测分析,结果表明,当三氯氧磷与2,2,4-三氯-4-氰基丁酸甲酯的摩尔比为2:1,反应温度为140℃,反应时间为4小时四氯吡啶的收率最高,可达93%。在上述基础上,讨论了2,2,4-三氯-4-氰基丁酸甲酯环化反应合成2,3,5,6-四氯吡啶的机理。

    • 2,6-二甲基吡喃酮的合成

      2011, 28(6).

      摘要 (405) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以乙酰丙酮和乙酸甲酯为原料,四氢呋喃为溶剂,乙醇钠为催化剂,进行克莱森缩合反应合成2,6-二甲基吡喃酮。用高效液相色谱法对其进行定性和定量分析。通过单因素实验考察了影响2,6-二甲基吡喃酮合成的各项因素。实验结果表明,当n(乙酰丙酮): n(乙酸甲酯): n(乙醇钠)=1.0:2.5:2.0、反应温度为85 ℃、反应时间为6 h时,以乙酰丙酮计的2,6-二甲基吡喃酮收率可达13.32%,质量为95.37%。

    • 硅胶负载磷钼钒杂多酸选择性催化硝化合成5-硝基水杨酸甲酯

      2011, 28(6).

      摘要 (577) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:制备了硅胶负载Keggin型H6PMo9V3O40,并用于催化水杨酸甲酯的硝化反应;考察了反应时间、反应温度、催化剂用量、硝酸用量及催化剂重复使用次数对硝化反应的影响。结果表明,该催化剂对硝化反应具有很高的催化活性和对位选择性,在优化的反应条件下,硝基水杨酸甲酯的产率为94%,p/o为6.58,5-硝基水杨酸甲酯的产率达到81.6%;催化剂回收容易,重复使用5次后,仍有很好的催化活性。

    • 泰妥拉唑的合成及表征

      2011, 28(6).

      摘要 (352) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:本文以2-氯甲基-4-甲氧基-3,5-二甲基吡啶盐酸盐(2)和2-巯基-5-甲氧基咪唑并[4,5-b]吡啶(3)为原料,在氢氧化钠水溶液中30癈下反应生成2-[2-(4-甲氧基-3,5-二甲基)吡啶甲硫基]-5-甲氧基咪唑[4,5-b]吡啶(4),收率90.1%。随后用质量分数为30%的双氧水氧化制得泰妥拉唑(1),收率86.3%,两步总收率为77.8%。产物结构用IR、1HNMR表征,结构正确。

    • >其他
    • 陶瓷浆料用木质素系分散剂的性能及配伍研究

      2011, 28(6).

      摘要 (637) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:考察了改性木质素磺酸钠GCL3S系列产品对墙地砖陶瓷浆料应用性能的影响,结果表明,GCL3S具有较好的分散稳定性能。当低相对分子质量(以下简称分子量)的GCL3S-1掺量(分散剂占陶瓷粉料的质量分数)为0.3%时,固含量(固体占陶瓷浆体的质量分数)为71.26%的陶瓷浆料流出时间仅为41.79s,厚化度为1.37;随GCL3S分子量增加,陶瓷浆料性能先提高后降低,重均分子量Mw=27700的GCL3S-2对浆料的流动性及分散稳定性能最好。GCL3S产品与水玻璃、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、三聚磷酸钠复配能进一步提高其应用性能,其中与六偏磷酸钠按1:1质量比复配,总掺量为0.2% 时,陶瓷浆料流出时间仅38.81 s,分散性能明显优于目前常用的无机盐分散剂。

    • 受阻胺类光稳定剂改性文物保护材料B72研究

      2011, 28(6).

      摘要 (619) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为了提高B72文物保护材料的耐光性能,采用HALS-622等6种受阻胺光稳定剂对丙烯酸类文物保护材料B72进行改性。实验结果表明, HALS-5060稳定剂在添加后及老化过程中颜色明显变黄,不宜用作B72改性材料。高分子量受阻胺HALS-622、HALS-944比低分子量受阻胺HALS-480、HALS-508 和HALS-292稳定效果好,尤其是低碱性的HALS-622受阻胺。因此,采用高分子量、低碱性的受阻胺改性B72是延长其使用寿命、对文物进行有效保护的新途径。