• 2011年第28卷第8期文章目次
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    • >功能材料
    • 纳米锑掺杂氧化锡的表面改性研究

      2011, 28(8).

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      摘要:以乙醇与水的混合溶液作为改性介质,将纳米锑掺杂氧化锡(Antimony Doped Tin Oxide,ATO)分散于介质中,利用硅烷偶联剂KH-570与纳米ATO表面羟基的脱水反应以及硅烷偶联剂间的缩合反应,制得了KH-570包覆的纳米ATO粉体。通过FTIR、XPS、TG、TEM以及亲油性的测试对纳米ATO粉体的表面结构以及性能进行了表征,探讨了纳米ATO的与硅烷偶联剂的表面接枝情况以及硅烷偶联剂与纳米ATO在弱极性条件下的反应机理。研究结果表明:在ATO纳米粒子表面接枝上了一层约7.36-7.73wt%的KH570,改性后的纳米ATO粒子的亲油性能以及分散性得到大幅度的提高,改性ATO在正丁醇能够稳定分散100h以上。其根本原因在于改性后纳米ATO表面形成了一个网络结构硅烷偶联剂的包覆层,赋予纳米ATO粒子的表面良好的亲油性能以及分散性能。

    • P(AA-AM-VAc)/OMMT复合高吸水性树脂的制备

      2011, 28(8).

      摘要 (436) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘 要:采用水溶液聚合法,以丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)、乙酸乙烯酯(VAc)为单体,有机膨润土为复合微粒,反应得到了P(AA-AM-VAc)/OMMT复合高吸水性树脂。通过单因素实验研究了聚合温度、单体组成、引发剂用量、交联剂用量、丙烯酸中和度、有机膨润土的掺入量对复合树脂的吸液率的影响,获得了最佳工艺条件,并利用傅里叶红外光谱仪对其结构进行了表征。结果表明:在最佳工艺条件下制备的复合高吸水性树脂对纯净水和0.9%的盐水的吸收倍率分别为695g/g和113g/g。

    • 环氧基POSS/PAMAM杂合材料的制备及性能研究

      2011, 28(8).

      摘要 (548) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以3-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷(EPTMS)为原料,合成得到了八官能团缩水甘油醚-多面体低聚倍半硅氧烷(简称POSS-EP)。采用4代树形端氨基聚酰胺-胺(PAMAM)作为不同比例的POSS-EP和双酚A型(DGEBA)环氧共混物的固化剂,制备了一系列环氧基POSS/PAMAM杂化材料。通过动态差示扫描量热仪(DSC),对环氧共混物和PAMAM固化反应的热行为进行了表征,并用Kissinger方程模拟计算了固化反应的活化能(Ea)。通过DSC、热重分析(TGA)和拉力测试,考察了POSS-EP/DGEBA不同比例对杂化材料的热稳定性能和力学性能的影响。研究结果表明,由于POSS基团的存在和PAMAM树形分子构效关系的影响,这种环氧基杂化材料表现出优良的热稳定性和力学性能。

    • 侧链携带二茂铁基的聚N-异丙基丙烯酰胺与β-环糊精聚合物构成的可控超分子体系的研究

      2011, 28(8).

      摘要 (347) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用侧链携带二茂铁基的聚N-异丙基丙烯酰胺(poly(NIPAM/FCN))及β-环糊精聚合物(poly(β-CD))构成超分子体系。以核磁、循环伏安、粒径分析等手段对poly(?-CD)与poly(NIPAM/FCN)之间的主客体包结作用的研究表明,二茂铁聚合物poly(NIPAM/FCN)可与poly(?-CD)形成氧化还原可控超分子体系,并且该体系的溶液性能可以通过氧化反应来调节。

    • >表面活性剂
    • 可逆表面活性剂十一烷基二茂铁三甲基溴化铵的合成、表征及其电化学行为的研究

      2011, 28(8).

      摘要 (503) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以傅克反应与胺基化反应为主要方法,合成了阳离子型表面活性剂十一烷基二茂铁三甲基溴化铵(简称FTMA)。核磁共振氢谱与碳谱分析结果表明FTMA的分子结构与理论结构相吻合,纯度为97%;通过铂金板法测定了FTMA在还原态与氧化态(FTMA+)下的临界胶束浓度(CMC)分别为0.6mmol/L与1.0mmol/L,两种状态表面活性发生了大幅度变化;采用循环伏安法研究了FTMA在0.2 mol/L Li2SO4溶液中的电化学性能,FTMA氧化峰和还原峰电位分别为0.457V和0.4168V(Vs SCE),峰电位之差ΔEp=40.2mV,峰电流之比Ipa/Ipc=1.26,显示出良好的电化学可逆变化特性,并利用电化学方法完成了FTMA在还原态与氧化态(FTMA+)之间的转换。研究结果表明:FTMA可通过电化学“开关”控制其表面活性态和非表面活性态之间的可逆变换,是一种新型的可用于可逆增溶修复过程中的表面活性剂。

    • 烷基烯丙基马来酸双酯的合成

      2011, 28(8).

      摘要 (613) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用正辛醇、十二醇、十四醇三个脂肪醇与马来酸酐、氯丙烯反应,合成了三个烯丙基型马来酸双酯。研究了溶剂和催化剂对双酯化反应收率的影响,通过正交实验和单因素实验法对单酯和双酯的反应条件进行优化,得出了最优工艺条件:单酯化反应, n(马来酸酐)∶n(脂肪醇)=1.10∶1.00,温度85℃,时间2h,收率97.6%;双酯化反应, n(辛基马来酸单酯钠盐):n(氯丙烯)=1:2.5,温度60℃,时间7h,n(十二烷基马来酸单酯钠盐):(氯丙烯)=1:2,温度60℃,时间6h,n(十四烷基马来酸单酯钠盐):(氯丙烯)=1:2,温度65℃,时间6h。对合成物用红外光谱和氢核磁共振等进行了表征。

    • 用椰子油直接合成烷基羟肟酸及应用研究

      2011, 28(8).

      摘要 (1904) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以椰子油和盐酸羟胺(NH2OH•HCl)为原料,以NaOH为催化剂,采用羟胺-椰子油法直接合成了烷基羟肟酸。通过对合成产品进行Fe3+定性检测和对产品及椰油的红外光谱图进行分析,证实产品存在烷基羟肟酸。研究了原料质量比、肟化反应温度、催化剂NaOH滴加速率、肟化反应时间对羟肟酸含量的影响。得到优化反应条件为:物料质量投加比:n(NH2OH•HCl):n(NaOH)=1:3.30:7.26,反应温度28℃,催化剂滴加速率1.50mL/min,肟化反应时间8h。在该优化条件下,羟肟酸合成含量达到77.6%。该方法不经历甲醇酯化,直接肟化,工艺简单,避免使用了有毒原料甲醇,对环境友好。将合成的产品应用于低品位胶磷矿一步浮选,获得了精矿P2O5品位30.55%,回收率79.18%,尾矿P2O5品位6.89%良好指标。结果表明,烷基羟肟酸对低品位胶磷矿具有良好的浮选选择性能。

    • >生物工程
    • 氯化锌预处理玉米秸秆纤维素的研究

      2011, 28(8).

      摘要 (507) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用秸秆类原料生产生化组合产品、生物质能源等已形成世界性可持续发展战略。选择合适的预处理方法是提高秸秆综合利用水平的关键。本研究先采用新近发展的蒸汽爆破技术对玉米秸秆进行组分结合相分离,再用氯化锌溶液对汽爆后的物料进行纤维素结晶相破环的预处理方法,运用单因素实验和响应面法获取处理过程中的多因素组合的优化,包括氯化锌质量分数、预处理时间、预处理温度对玉米秸秆纤维素预处理效果的影响,建立并分析了各因素与处理后玉米秸秆纤维素溶解度的数学模型,处理后的物料经X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)表明纤维素致密结构被破坏。最佳溶解度条件为:氯化锌质量分数87%、预处理温度139℃、预处理时间49min。在最优处理条件下,处理后的1g玉米秸秆纤维素溶解度最高为0.762g。

    • >中药现代化技术
    • 中草药还原法制备银纳米颗粒及其抗菌性能表征

      2011, 28(8).

      摘要 (456) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:分别以中草药丁香、山茱萸、地榆和乌梅的提取液合成银纳米颗粒,利用紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、透射电镜(TEM)以及X射线粉末衍射(XRD)对产物进行了表征。结果表明,所得银纳米颗粒呈近球形,提高提取液的pH值有利于获得粒径较小、分散性好、稳定性高的银纳米颗粒。进一步考察制得的银纳米颗粒的抗菌性能,结果表明其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌有很强的抑制作用,最小抑菌浓度(MIC)分别可达1.69和3.38 μg/mL。

    • 微波辅助顶空固相微萃取法分析印度草木犀不同部位挥发油化学成分

      2011, 28(8).

      摘要 (427) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用微波辅助顶空固相微萃取法提取印度草木犀不同部位的挥发油,通过气相色谱-质谱法与Kovats色谱保留指数相结合进行定性定量分析。结果表明在印度草木犀的茎、叶和花中分别鉴定出43、44和71个组分,分别占挥发油总峰面积的89.92%、83.12%和90.77 %,在茎中主要成分是3,4-二氢香豆素(5.97%),二氢香豆素(55.29%)和十六醛(4.44%)。叶中主要成分是3,4-二氢香豆素(11.84%),二氢香豆素(48.15%)。而在花中主要是3,4-二氢香豆素(6.08%),二氢香豆素(27.44%),对异丙基苯甲醚(6.20%)和麝香草酚(5.19%)。其相对含量有显著差异。

    • 药对厚朴-麻黄及其单味药中挥发油成分GC-MS的比较分析

      2011, 28(8).

      摘要 (482) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文采用水蒸气蒸馏分别对药对厚朴-麻黄及单味药麻黄和厚朴的挥发油成进行了提取,并结合GC-MS对所得样品化学成分进行了分离和结构鉴定,用气相色谱面积归一法测定各组分的相对百分含量。结果显示麻黄-厚朴、麻黄和厚朴挥发油分别鉴定了44,38和39个色谱峰,分别占挥发油总峰面积的98.42%,99.07%和99.21%。药对麻黄-厚朴中挥发油化学成分有28 种来自厚朴,25 种来自麻黄,新产生了6 种化合物。

    • >香料与香精
    • 尿素对抗坏血酸-半胱氨酸模式反应形成香味化合物的影响

      2011, 28(8).

      摘要 (552) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以固相微萃取-气相色谱-质谱联用(SPME-GC-MS)技术对抗坏血酸与半胱氨酸(ASA-Cys)的模式反应产物进行鉴定,研究了尿素对模式反应形成香味化合物的影响。呋喃、吡嗪、噻吩、噻唑、噻吩并噻吩及脂环硫化物在内的47个香味化合物被鉴定,其中,含硫化合物(噻吩,噻吩并噻吩,脂环硫化物)是最主要的香味成分。尿素加入到模式体系中(pH8.00),一方面使一些含硫化合物的生成量显著降低,甚至消失;另一方面却促进了几个含氮化合物,如吡嗪,甲基吡嗪,乙基吡嗪,2,6-二甲基吡嗪及其它烷基吡嗪的生成。这表明,在模式反应中,尿素受热能够释放出NH3,NH3与H2S和ASA降解产物发生竞争反应形成含氮化合物如烷基吡嗪,从而导致含硫化合物的生成量降低。

    • >医药与日化原料
    • N,N’-二烯丙基二硫代二丙酰胺的合成及抑菌性能研究

      2011, 28(8).

      摘要 (554) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以β-二硫代二丙酸二甲酯和烯丙基胺为原料通过酰胺化反应合成了N,N’-二烯丙基二硫代二丙酰胺(ALPD),并通过红外光谱(IR)和核磁波谱(1HNMR)对ALPD结构进行表征。探讨了反应物摩尔配比、催化剂用量、β-二硫代二丙酸二甲酯滴加时间、反应时间对ALPD产率的影响;考察了APLD的抑菌性能。结果表明,在固定烯丙基胺为0.3mol前提下最优条件为n(烯丙基胺):n(β-二硫代二丙酸二甲酯)=3:1,催化剂三乙胺的用量为2.5mL,β-二硫代二丙酸二甲酯的滴加时间为2.5h,反应时间为48h,产率为88.4%。ALPD对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌的最小抑菌浓度分别为0.1250g/L、0.0625g/L。ALPD中的双键可以通过聚合反应引入到大分子结构中。

    • >皮革化学品
    • 星形结构阴/非离子聚氨酯丙烯酸酯 的制备与性能

      2011, 28(8).

      摘要 (446) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用先臂后核的方法,制备了星形结构阴/非离子聚氨酯丙烯酸酯(SPUA),研究了非离子扩链剂聚乙二醇(PEG 600)用量对乳液及UV固化涂膜性能的影响,经红外分析证实了目标产物的结构。研究结果表明:PEG 600的用量对乳液的粒径大小及分布、表面张力、粘度有明显影响;材料的软硬段相容性好,微相分离程度低;随着PEG 600用量的增加,UV固化的涂膜断裂强度、耐溶剂性、软段Tg提高,但断裂伸长率、拉伸-回弹率、耐水性、热稳定性降低。

    • >橡塑助剂
    • SnCl4改性阳离子交换树脂催化合成柠檬酸三丁酯

      2011, 28(8).

      摘要 (395) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以柠檬酸和正丁醇为原料, SnCl4改性阳离子交换树脂为催化剂,直接酯化合成了柠檬酸三丁酯。FTIR和X射线荧光光谱表征结果表明,用SnCl4对阳离子交换树脂进行改性后,树脂骨架结构变化不大,Sn4+的负载量达到13.47%。SnCl4改性阳离子交换树脂催化合成柠檬酸三丁酯的最佳工艺条件为:反应温度155 ℃,反应时间6 h,n(正丁醇):n(柠檬酸)=4.1:1,催化剂用量为反应物总质量的4.5%,在此条件下,柠檬酸三丁酯的产率可达97.3%。催化剂不经任何处理重复使用8次后,产率仍高达96%。

    • 硅酸苄基三(氯乙基)酯的合成及表征

      2011, 28(8).

      摘要 (325) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以四氯化硅、苯甲醇和环氧乙烷为原料,合成一种硅卤协同阻燃增塑剂硅酸苄基三(氯乙基)酯。探讨反应时间,反应温度以及反应物质的量比等对收率的影响,筛选出最佳的工艺条件为四氯化硅与苯甲醇的物质的量比为1:1,四氯化硅与环氧乙烷的物质的量比为1:3.2,反应温度为30℃,反应时间为2h,产率为98%。并采用FTIR,1H-NMR,极限氧指数等技术表征硅酸苄基三(氯乙基)酯的分子结构及性能。

    • >纺织染整助剂
    • 线性聚醚氨基硅的合成及应用性能

      2011, 28(8).

      摘要 (517) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用环氧基聚醚封端的聚二甲基硅氧烷(α,ω-PESO)与N,N-二甲基丙二胺的开环加成反应,合成了一种线性聚醚氨基硅(LPEAS)。采用红外光谱(IR) 、核磁共振氢谱(1H-NMR)、透射电子显微镜(TEM)、纳米粒度仪等仪器对线性聚醚氨基硅及其乳液进行了表征分析,并探讨了氨值、黏度、硅乳用量对棉织物应用性能的影响。结果表明,聚醚氨基硅乳液平均粒径仅为27nm,经氨值为0.4mmol/ g、黏度为0.950Pa•s、硅乳用量为10kg/t的LPEAS整理的布样,100℃烘干5min再160℃定型30s时, 织物弯曲刚度明显下降,,吸水性增强,白度基本不变。

    • >造纸化学品
    • 有机硅改性无溶剂阳离子型聚氨酯/丙烯酸酯复合乳液的制备

      2011, 28(8).

      摘要 (420) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚四氢呋喃二醇(PTMG1000)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、三羟甲基丙烷(TMP)等为主要原料,通过硅烷偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)封端改性,制备了无溶剂阳离子型聚氨酯/丙烯酸酯核壳乳液表面施胶剂(PAU)。通过红外光谱(FT-IR)、热重分析(TG)、X射线衍射分析(XRD)、透射电镜(TEM)、力学性能等对其结构与性能进行了表征及测试,结果表明:当n(-NCO):n(-OH)=1.07,m(St):m(BA)= 1:2,w(MDEA)=5.50%,w(TMP)= 0.55%,w(KH550)= 0.69%时,合成的聚氨酯有良好的力学性能与施胶性能,而且有机硅的加入增强了膜的柔韧性。

    • >丙烯酸系列化学品
    • 低成本复合高吸水性树脂的工业化研究

      2011, 28(8).

      摘要 (532) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以丙烯酸为单体,凹凸棒黏土为复合组分,过硫酸钾/抗坏血酸为引发剂和N,N’-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,采用水溶液自由基聚合法,在10t反应釜内合成了速吸复合高吸水性树脂。结果表明:在w(丙烯酸/丙烯酸钠)=42%、引发温度50 ℃、w(发泡剂)=0.2%和w(交联剂)=0.12%最优反应条件下,复合高吸水性树脂的吸水速度为43 s,2 KPa下吸生理盐水倍率为16 g/g。该工艺利用酸碱中和反应热及聚合反应热,可使胶体的有效成分从w=42%提高到w=52%,降低了后续工段的蒸汽耗量,与传统工艺相比,生产1吨丙烯酸产品总计可降低能耗达164万kJ。

    • 蓖麻油和环氧树脂改性水性聚氨酯-丙烯酸酯的合成与表征

      2011, 28(8).

      摘要 (450) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚醚型多元醇(N210)、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等为主要原料,蓖麻油(C.O.)和脂肪族环氧树脂(RE)为交联剂,以原位乳液聚合法制备出聚氨酯-丙烯酸酯(PUA)复合乳液。以无皂乳液聚合法合成了丙烯酸乳液(PA),再与聚氨酯(PU)乳液机械混合得PU/PA共混乳液。探讨了蓖麻油C.O.、RE对复合乳液及涂膜性能,烯丙氧基羟丙基磺酸钠(COPS-1)用量对共混乳液和涂膜性能的影响。结果表明,C.O.、RE分别占PU干质量的5.0%-7.0%和2.0%-3.0%、COPS-1占单体质量的2.0%时,乳液和涂膜综合性能较好。PUA比PU/PA柔韧性好、断裂伸长率高及附着力好,硬度低,成本高。红外光谱分析发现,PUA与PU/PA中-NH-全部形成氢键。TEM观察出,PUA形成核-壳结构的粒子,粒径较小。通过AFM扫描发现,PUA存在硬段与软段的微相分离。

    • 羟基磷酸酯共聚苯丙乳液的合成及其防腐性能研究

      2011, 28(8).

      摘要 (451) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:地温条件下,用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和磷酸,制备一种羟基磷酸酯功能单体,将其与丙烯酸酯类单体共聚制备一种功能性苯丙防锈乳液,并对该改性苯丙乳液及其涂膜进行性能测试和采用IR、SEM、Tafel和粒径分析进行表征。结果表明,所制备的乳液反应体系稳定,乳液粒径约为100nm,粒径分布均匀并具有窄分布的特点,当用量为4%时,其漆膜的耐水性及耐盐雾性能达到最佳,无闪蚀现象,腐蚀电流较小,为1.376×10-8A,说明涂层的耐腐蚀能力较强。

    • >精细化工中间体
    • 溶剂法合成1-氨基-4-萘磺酸钠方法的改进

      2011, 28(8).

      摘要 (735) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:用以邻二氯苯为溶剂的液相磺化法代替固相烘焙磺化法。在吐温60表面活性剂和邻二氯苯存在下,1-萘胺和硫酸经铵盐化、转位磺化、加碱(Na2CO3)成盐合成了1-氨基-4-萘磺酸钠。考察了不同有机溶剂、磺化反应时间、表面活性剂、母液套用对反应的影响。最佳工艺条件为: 1-萘胺35.8g、质量分数80%硫酸33.6g、邻二氯苯150mL、吐温60 1.5g,磺化时间6h,1-氨基-4-萘磺酸钠收率可达90.6%。

    • TBAFanh.室温氟代脱硝合成对硝基氟苯

      2011, 28(8).

      摘要 (743) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:研究了以高活性的无水四丁基氟化铵(TBAFanh.)为氟化试剂,在n(PDNB) : n(TBAFanh.) = 1 : 1.2, n(PDNB) = 25 mmol、V(THF) = 10 mL时,室温下实现了对对二硝基苯(PDNB)的选择性亲核氟化,氟代产物收率可达98%以上。反应具有条件温和,产物收率高,副反应少等优点。