• 2012年第29卷第10期文章目次
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    • >中药现代化技术
    • 紫背天葵黄酮的体内外抗氧化作用

      2012, 29(10).

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      摘要:分离、纯化紫背天葵中总黄酮,研究其体外和体内抗氧化能力。采用80%的乙醇提取紫背天葵中的总黄酮并测定其含量,将粗提液萃取,经AB-8型大孔吸附树脂纯化,以Vc为对照,测定紫背天葵总黄酮粗提液、纯化液对二苯代苦味酰基自由基(DPPH•)、羟基自由基(•OH)和超氧阴离子自由基(O2-•)的清除能力,并考察紫背天葵黄酮纯化物的体内抗氧化效果。结果表明:紫背天葵中粗黄酮含量为13.928 mg/g,纯化比率为32.79%;紫背天葵总黄酮粗提液、纯化液对三种自由基均有不同程度的清除作用,且清除作用随黄酮浓度的升高而增强,纯化液的清除作用强于粗提液;低剂量紫背天葵黄酮纯化物试验组小鼠肝脏和脑组织中超氧化物歧化酶(SOD)活力和肝脏过氧化氢酶(CAT)活力显著高于对照组(p<0.05),而脑中的丙二醛(MDA)含量显著低于正常对照组(p<0.05)。

    • >催化与分离提纯技术
    • γ-丁内酯乙氧基化合成内酯冠醚

      2012, 29(10).

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      摘要:以Al-Mg基复合氧化物为催化剂,尝试采用环氧乙烷(EO)分子插入γ-丁内酯(GBL)的新反应合成内酯冠醚,用FT-IR和ESI-MS对目标产物结构进行了确证。实验结果表明LE-4催化剂的催化效果最佳;对反应温度和压力的优化实验进一步表明,当使用1 %(w/w)的LE-4催化剂,EO与GBL的物质量比为5时,优化反应温度和体系压力分别为160 oC和0.65 MPa,GBL转化率达到75.2%。

    • 阳离子表面活性剂对silicalite-1沸石形貌的影响

      2012, 29(10).

      摘要 (555) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:对反胶束体系中silicalite-1沸石的合成进行了研究,得到了不同形貌的沸石产品。考察了表面活性剂含量、硅源等参数对合成silicalite-1沸石结晶度和形貌的影响。结果表明,在本实验研究范围内,正庚烷含量、表面活性剂/四丙基氢氧化铵比值及硅源对产品的结晶度和形貌影响较大,而NaOH含量对产品的影响不明显。通过调节合成参数,得到了球形、棺材状、六角状的silicalite-1沸石。

    • 利用色氨酸酶酶法拆分D,L-丝氨酸制备D-丝氨酸

      2012, 29(10).

      摘要 (462) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以D,L-丝氨酸为底物,采用色氨酸酶将L-丝氨酸转化为L-色氨酸,并进一步分离纯化拆分得到D-丝氨酸。本文对色氨酸酶酶法拆分条件进行了响应面优化,酶促反应最佳条件为:45℃,pH 8.0,反应时间18h,底物D,L-丝氨酸质量浓度30g/L,色氨酸酶用量为6g/L,经过两次转化,产物L-丝氨酸的总转化率可达95.4%。酶促反应液经NKA-II型大孔吸附树脂与0017强酸性阳离子交换树脂纯化,重结晶后得到D-丝氨酸,化学纯度99.4%, =-15.3,总回收率为66.6%。

    • AlPO4-5担载溴化铝催化酮的Baeyer-Villiger氧化

      2012, 29(10).

      摘要 (452) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以异丙醇铝为铝源,正磷酸为磷源,三乙胺作模板剂, 采用水热反应合成了AlPO4-5分子筛。应用不同浓度氢溴酸对AlPO4-5分子筛进行化学剪裁,制备AlPO4-5-AlBr3催化剂。FESEM、XRD、N2吸附-脱附等表征表明,合成的AlPO4-5是规整的微孔六方棱柱,化学剪裁制备的担载型催化剂AlPO4-5-AlBr3依然保持规整的六方棱柱。催化氧化实验表明,30%双氧水作为氧化剂,在乙酸乙酯溶剂中,催化剂AlPO4-5-AlBr3对部分环酮具有较好的催化活性,催化剂能够循环利用多次。

    • >香料与香精
    • 不同萃取头萃取月盛斋清香牛肉挥发性成分

      2012, 29(10).

      摘要 (419) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:分别采用65um PDMS/DVB、75um CAR/PDMS、50/30um DVB/CAR/PDMS 3种萃取头提取月盛斋清香牛肉挥发性成分,经气相色谱-质谱联用( GC-MS)对挥发性成分进行鉴定, 分析比较3种萃取头提取的挥发性成分差别,确定适宜的萃取头。3种萃取头共检测出53种挥发性化合物,通过对三种萃取头萃取效果的比较,发现75um CAR/PDMS萃取头对月盛斋清香牛肉的挥发性化合物的萃取较有利。

    • 3-甲基-γ-辛内酯的超临界流体色谱立体异构性制备拆分

      2012, 29(10).

      摘要 (554) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:用填充柱超临界流体色谱制备性拆分香料3-甲基-γ-辛内酯四个光学立体异构体。3-甲基-γ-辛内酯(合成的)首先在硅胶柱上制备拆分得其cis-、trans-异构体。然后,在分析模式下,考察手性柱种类、改性剂种类、改性剂含量、柱温、柱压的影响,获得拆分cis-、trans-异构体的较佳超临界流体色谱条件,cis-异构体:手性柱Chiralpak AD-H,柱温30 ℃,柱压9 MPa,改性剂甲醇含量4.0 % (v/v),流动相流速1.5 ml/min,分离度1.45;trans-异构体:手性柱Chiralpak AD-H,柱温30 ℃,柱压10 MPa,改性剂甲醇含量4.5 % (v/v),分离度2.24。在较佳的条件下对cis-、trans-异构体进行制备规模手性拆分得mg级四个光学立体异构体产品,光学纯度(对映体过量, e.e %)均为100%。

    • >医药与日化原料
    • 醋酸羟丙基甲基纤维素琥珀酸酯的合成

      2012, 29(10).

      摘要 (607) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:以羟丙基甲基纤维素(HPMC)为原料,琥珀酸酐,乙酸酐为酯化剂,在醋酸中通过酯化反应制备了醋酸羟丙基甲基纤维素琥珀酸酯(HPMCAS)。通过改变影响基团含量的各种因素条件,得到了不同取代度的产物。采用滴定法测定了琥珀酰基、乙酰基的含量,并对产品结构进行表征和性能测试。结果表明:该反应体系在 105oC 反应 6.5 h,反应后选用去离子水为沉淀剂,机械搅拌(750rpm)使产物沉析,可得到琥珀酰基和乙酰基含量分别为 13% 和 8% 左右的产品。获得的产品HPMCAS多分散系数为 1.06,分子量分布较窄,在丙酮、甲醇等溶剂中表现出良好的溶解性能,并在 200oC之前对热稳定。

    • 羟基酪醇的合成

      2012, 29(10).

      摘要 (705) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以3,4-二甲氧基苯乙酸为起始原料,制得3,4-二羟基苯乙酸,3,4-二羟基苯乙酸再在SOCl2存在下与甲醇反应制得3,4-二羟基苯乙酸甲酯,以Bouveault-Blanc反应为基本原理,首次通过钠/乙醇还原3,4-二羟基苯乙酸甲酯制得羟基酪醇,并通过1H NMR、IR、MS等方法对其进行了表征,提出了一种羟基酪醇的新合成方法。本文还对影响羟基酪醇收率的原料配比、反应时间、反应温度以及钠/乙醇还原3,4-二羟基苯乙酸甲酯反应的机理进行了研究和探讨。

    • 7,3',4'-三羟基黄酮的微波辅助合成

      2012, 29(10).

      摘要 (304) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:本文以3,4–二甲氧基苯甲酸和2-羟基-4-甲氧基苯乙酮为起始原料,通过酰化、酯化、Baker-VenKataraman 重排、环合、脱甲基化,得到了7, 3',4'–三羟基黄酮,总产率达47.3%。在环合这一合成黄酮的关键步骤中,采用微波辐射的方法,对比传统加热方法,微波辐射能够显著提高产率和缩短反应时间,合适的微波反应时间为15min,产率为92.1%;脱甲基条件为在HOAc/40%HBr作用下,110℃下反应36h。化合物结构经红外光谱、核磁共振氢谱、质谱证实。该方法简单易行,环境友好,选择性高,具有广泛的应用前景。

    • 水杨酸壳聚糖/卵磷脂纳米粒的制备

      2012, 29(10).

      摘要 (608) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:采用溶剂注入法制备水杨酸壳聚糖/卵磷脂纳米粒。考察粒子结构、形貌特征、粒径分布及表面电位等性能,并探讨制备工艺对药物包封率的影响。确定最佳制备工艺为卵磷脂浓度20mg/mL、卵磷脂与壳聚糖、水杨酸与载体质量比分别为3∶1和1∶6、水相pH为4。所制备的水杨酸壳聚糖/卵磷脂固体纳米粒子为球形粒子、表面电位 18.7mV、平均粒径为150nm、包封率及载药量可分别达到55%和8.07%。该纳米粒子制备方法可为开发脂溶性美白活性化妆品制剂提供新的途径。

    • >淀粉化学品
    • 2,4-二(3-磺酸基苯胺基)-1,3,5-三嗪-6-淀粉醚的合成及粘度特性

      2012, 29(10).

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      摘要:本文以6-氯-2,4-二(3-磺酸基苯胺基)-1,3,5-三嗪 (BSTS) 作为醚化剂,二甲基亚砜(DMSO)为溶剂,合成了新型的含磺酸基团的淀粉衍生物2,4-二(3-磺酸基苯胺基)-1,3,5-三嗪-6-淀粉醚 (BSTSS)。详细研究了该醚化剂与淀粉反应的影响因素,得出了最佳制备条件为:n (BSTS) : n (AGU) = 0.4:1,n (NaOH) : n (AGU) = 0.6:1,反应时间4h。通过IR、1HNMR表征了产品结构;通过GPC测量了产品的分子量。研究了pH值对溶液粘度的影响,结果表明,该淀粉醚溶液具有较好的抗酸碱性。

    • >水处理技术与环境保护
    • 2,4,6-三(4,-羧基-1,-羧丙氨基)-1,3,5-三嗪

      2012, 29(10).

      摘要 (435) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:用三聚氯氰和谷氨酸为原料,合成2,4,6-三(4,-羧基-1,-羧丙氨基)-1,3,5-三嗪(TGAT)。讨论了反应物配比、反应时间、反应温度对产率的影响。FTIR及1HNMR表征了衍生物的结构。通过对产物进行阻垢实验发现,该类型阻垢剂对碳酸钙有良好的阻垢效果。通过扫描电镜考察了阻垢剂碳酸钙垢晶型的变化,结果表明TGAT可使碳酸钙垢晶型完全扭曲,形成球霰石晶体,从而达到阻垢目的。

    • >造纸化学品
    • 低熔融粘度C-5石油树脂水基乳液制备研究

      2012, 29(10).

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      摘要:以56#半精炼石蜡为粘度调节剂,研究制备低熔融粘度的C-5石油树脂水基乳液,系统考察了非离子型复合乳化剂的HLB值和用量对石油树脂乳液稳定性、乳液粒径分布、乳液粘度和乳液表面张力的影响。研究结果表明,添加30%的石蜡可以明显降低石油树脂的熔融粘度,使物料在较低温度下实现均匀混合;复合乳化剂的最佳HLB值为10.75;最佳用量为16%。通过正交实验确定了优选乳化工艺条件为:乳化温度98℃、乳化时间20min、剪切速率5000rpm、乳化水占水相的比例为1/3,该条件下可制得固含量为40%,稳定性好、粒径小、粘度低的O/W型C-5石油树脂乳液。

    • >丙烯酸系列化学品
    • IA/AA /AMPS水煤浆分散剂的制备及性能

      2012, 29(10):0-0.

      摘要 (502) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以丙烯酸(AA)、衣康酸(IA)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)为反应单体,过硫酸钾和亚硫酸氢钠为氧化-还原体系引发剂,通过自由基聚合制备了IA/AA /AMPS三元共聚物水煤浆分散剂,并通过红外光谱(IR)、黏度仪等进行了测试与表征。结果表明,共聚物中成功引入了磺酸基和羧酸基;同时对不同水煤浆浓度和不同分散剂添加量的水煤浆进行了研究;结果表明,水煤浆的最佳成浆浓度为68%,当添加量为0.6%时,分散效果最佳。

    • >特种染料与颜料
    • 支化型苯乙烯-马来酸酐共聚物超细包覆碳黑的制备

      2012, 29(10).

      摘要 (416) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用相分离技术在碳黑表面包覆支化型苯乙烯-马来酸酐共聚物BPSMA,制备超细包覆碳黑,探讨了相分离剂滴加速度、BPSMA用量、pH、碳黑质量分数以及分散时间对超细包覆碳黑粒径的影响。 FTIR、TEM和对水接触角测试结果证实碳黑表面包覆了BPSMA,超细包覆碳黑较佳的制备工艺为相分离剂滴加速度3mL/min,BPSMA对碳黑的质量分数20%,pH为10,碳黑质量分数为8%,超声波处理时间10min。与线型苯乙烯-马来酸酐共聚物包覆碳黑分散体相比,相同条件下,BPSMA超细包覆碳黑分散体的粒径较小,稳定性较高,其印花织物的K/S值和摩擦牢度较高。

    • >粘合剂
    • 含氟苯丙无皂乳液的合成及其在涂料中的应用

      2012, 29(10).

      摘要 (408) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以过硫酸铵(APS)为引发剂,将丙烯酸丁酯(BA)、苯乙烯(ST)、丙烯酸(AA)与甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA)通过无皂乳液聚合法制备了含氟苯丙无皂乳液(BSAD)。通过IR、TEM、粒度仪及Zeta电位分析仪表征了乳液主组分结构、乳胶粒形貌、粒径分布及Zeta电位,并考察了丙烯酸钠、引发剂APS、DFMA的用量及反应温度对乳液性能的影响。并将此乳液与纳米TiO2等复配制备了氟碳涂料。结果表明:当丙烯酸钠用量为12%,APS用量为1%,反应温度为78℃时,乳液凝胶率为0.8%,耐水性大于168h,单体转化率为97.1%;当DFMA用量为25%时,涂膜疏水性最佳,水接触角达到113,吸水率为6.4%;制得的氟碳涂料的附着力、硬度、耐水性等都获得了令人满意的应用效果。

    • 纳米SiO2改性醇溶性蓖麻油-聚氨酯树脂的制备与表征

      2012, 29(10).

      摘要 (403) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用端氨基偶联剂KH-550对纳米SiO2进行表面改性,在超声场作用下制备疏水性纳米二氧化硅粒子,并将其均匀分散到蓖麻油(CO)制备的聚氨酯溶液,通过红外光谱 (IR)、热重分析(TGA)和扫描电镜(SEM)等测试方法探讨醇溶性聚氨酯的稳定性、乳液的粒径分布等性能和结构的关系。红外分析表明:PU大分子和纳米SiO2之间形成化学键,形成了Si-O-Si结构。当m(蓖麻油):m(聚醚N210)=1:9时,拉伸强度由原来的6.8 MPa增加到16.2 MPa,吸水率也提高了2倍多。纳米SiO2颗粒掺杂量由0%增加到2%时,PU涂膜的失重速率最高点温度由原来的345℃提高至369℃,热分解温度也有所提高。涂膜热重曲线出现右移。

    • 乳糖缩二脲树脂胶黏剂的合成

      2012, 29(10).

      摘要 (491) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘 要:本文以乳糖代替甲醛,在酸性条件下和缩二脲合成了一种新型环保型树脂胶黏剂。以产物粘度为指标,在单因素实验的基础上采用响应面分析法对其实验条件进行了优化,通过对试验结果的分析比较,确定出最佳工艺条件为:物料比6.03:1,反应温度198.9℃,反应时间45.3min和催化剂用量1.47%,在此条件下产物的理论粘度最大,为175.6mPa·S,实测值为173.8mPa·S。

    • >精细化工中间体
    • 反-5-丙基-2-(4′-溴-苯基)-四氢吡喃的新合成方法

      2012, 29(10).

      摘要 (604) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:以对溴苯甲酸为起始原料,经酰化后生成酰氯,酰氯首先与N,O-二甲基羟胺盐酸盐反应生成酰胺,再与氯乙烯基镁反应生成α,β不饱和酮。同时正戊醛与二正丙胺反应生成烯胺。α,β不饱和酮与烯胺经迈克尔加成反应生成分子内醛酮,分子内醛酮经关环反应、乙醇重结晶可得到纯度99.5%以上的反-5-丙基-2-(4′-溴-苯基)-四氢吡喃。

    • KF/γ-Al2O3催化甘油酯交换合成碳酸甘油酯

      2012, 29(10).

      摘要 (476) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用等体积浸渍法制备了一系列氧化铝负载碱金属氟化物固体碱催化剂,用于甘油(丙三醇)与碳酸二甲酯酯反应合成碳酸甘油酯,其中KF/γ-Al2O3催化剂能够更好地促进碳酸甘油酯的生成。进一步考察了KF/γ-Al2O3催化剂的制备条件、反应条件对甘油与碳酸二甲酯酯交换反应的影响,KF负载量、催化剂焙烧温度、反应条件等对甘油的转化和碳酸甘油酯的选择性有显著影响。当KF的负载量为15wt.%,400℃焙烧5h,n(碳酸二甲酯):n(甘油)=3:1,80℃反应1.5h,甘油的转化率达到96.1%,碳酸甘油酯选择性和收率分别达到98.1%和94.3%。

    • 反-4-(反-4′-正丙基环己基)-环己基乙烯的合成

      2012, 29(10):0-0.

      摘要 (438) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:以顺/反-4-(反-4′-正丙基环己基)-环己基甲酸为起始原料,经酰化,红铝还原,异构化,Wittig反应得到纯度99.9%以上的反-4-(反-4′-正丙基环己基)-环己基乙烯,总收率73.2%,目标产物结构经IR,GC-MS及1HNMR确认。