• 2012年第29卷第12期文章目次
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    • >功能材料
    • 原位包覆法制备LiVOPO4@C复合材料及其电化学性能

      2012, 29(12).

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      摘要:以LiVOPO4、硼酸三正丁酯为原料,采用原位包覆法制备了LiVOPO4@C复合材料。采用元素分析、比表面分析、X-射线衍射分析、扫描电镜分析、以及电化学测试等手段对复合材料的组成、微观结构、表面形貌和电化学性能进行了研究。结果表明,硼酸三正丁酯中少量硼元素的存在,起到了阻止LiVOPO4 中V4+被生成的碳还原成V3+而形成Li3V2(PO4)3等物质的作用,保证了纯的LiVOPO4@C复合材料的形成。硼酸三正丁酯热分解后包覆在LiVOPO4颗粒表面,形成了一层多孔碳。多孔碳为锂离子在电极中的传输提供了更为便捷的通道,增加了电极颗粒之间的电接触,有效阻止了LiVOPO4颗粒的聚集,降低了电池极化,改善了LiVOPO4 的电化学性能。壳层厚度为8左右的LiVOPO4@C复合材料的电导率达到1.35×10-8 S/m,0.2C时首次放电容量达到146.0mAh/g,经50个循环后材料的容量保持率为98.8%,1.0C倍率下的容量保持率达到96.25%。

    • 柠檬酸复合掺杂剂制备聚苯胺及其性能

      2012, 29(12).

      摘要 (440) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:本文以十二烷基苯磺酸与柠檬酸复合掺杂剂制备聚苯胺,对聚苯胺的电导率、溶解性、电致变色性能进行了研究,采用循环伏安法、红外光谱、热重对聚苯胺进行了表征,结果表明:柠檬酸与十二烷基苯磺酸摩尔比为1:1时,聚苯胺的电导率最大,可达6.67 S.cm-1;二者摩尔比为0.25:1时,聚苯胺在二甲苯中的溶解度为1.4758 g,在1.5 V电压下变色均匀,响应时间短,可实现黄—黄绿—绿—蓝—深蓝范围内的可逆变色。

    • 紫外光诱导接枝共聚制备离子识别性聚丙烯微孔膜

      2012, 29(12).

      摘要 (407) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以聚丙烯微孔膜(MPPM)为支撑,采用物理包埋和紫外光诱导共价键合组合法固定光引发剂,再通过紫外光诱导接枝共聚制得离子印迹复合膜。考察了制备条件对离子印迹聚合物接枝量的影响,并用扫描电子显微镜(SEM)-能量色散X射线光谱仪(EDX)对复合膜表面及截面离子印迹聚合物的分布进行了分析。静态水接触角和纯水通量实验结果显示,离子印迹复合膜具有良好的表面亲水性和渗透性,纯水通量可达2077  77 L/m2h。再生性研究表明,离子印迹复合膜具有良好的再生性能,10次吸附-脱吸附循环后,膜对Pb(II)的吸附量和选择性系数分别能维持在90%和80%以上。

    • N,N’-二(硝基苯并二氧化呋咱)草酰胺的合成

      2012, 29(12):0-0.

      摘要 (692) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究了化合物N,N’-二(硝基苯并二氧化呋咱)草酰胺的合成。3,3’,5,5’-四氯-2,2’,4,4’6,6’-六硝基草酰苯胺(Ⅰ)在DMF中,室温下与叠氮化钠水溶液反应,生成化合物3,3’,5,5’-四叠氮基-2,2’,4,4’6,6’-六硝基草酰苯胺(Ⅱ),收率79.8%。化合物(Ⅱ)在丙酸中,110℃左右进行热解脱氮得到目标化合物N,N’-二(硝基苯并二氧化呋咱)草酰胺(Ⅲ),熔点220 ℃(分解),收率79.1%,并通过红外光谱、质谱及元素分析确定了目标化合物的结构。由密度瓶法测得化合物的密度为1.86g?cm-3,根据氮当量公式计算的理论爆速为8.529km?s-1,爆压为33.31GPa,根据氧平衡指数值计算的h50值为70.02cm。

    • >表面活性剂
    • 对-烷基-苄基聚氧乙烯醚羧酸甜菜碱的合成与表面活性

      2012, 29(12).

      摘要 (743) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以脂肪酸、苯、二缩三乙二醇为原料,经酰化反应、黄鸣龙还原反应、氯甲基化反应、威廉逊成醚反应、卤化反应、季铵化反应等步骤,合成出了3种对-烷基-苄基聚氧乙烯醚羧酸甜菜碱两性离子表面活性剂。用IR、1HNMR和ESI-MS对产物进行了结构鉴定。用Wilhelmy-plate法测定了30℃时它们在水溶液中的临界胶束浓度(CMC)和临界胶束浓度下的表面张力(γCMC)。实验表明,纯水溶液中表面活性剂的临界胶束浓度 (CMC) 为10–4 ~10–6mol/L,临界胶束浓度下的表面张力 γCMC) 为27~30 mN/m;随着苯环上长链烷基碳数(n=8、10、12)的增加,CMC分别为1.12×10-4、1.51×10-5、6.21×10-6 mol/L;γCMC分别为27.9、28.4、29.9mN/m。结果表明,此类表面活性剂具有比较好的表面活性。

    • 新型酯基咪唑类表面活性剂的合成与性能

      2012, 29(12).

      摘要 (440) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以月桂酸、二溴新戊二醇和N-甲基咪唑为主要原料,经酯化、季铵化反应合成了一种新型双酯双咪唑类表面活性剂二溴1,3-双(3-甲基咪唑)-2,2-双(十二酸酯甲基)-丙烷(EminC12),结果表明,酯化反应条件:n(月桂酸)/n(二溴新戊二醇)=2.2:1,反应温度为115 ℃,反应7 h,对甲苯磺酸为催化剂,甲苯为带水剂,得到中间体1,3-二溴-2,2-双(十二酸酯甲基)-丙烷(DEC12),产率为87 %;季铵化反应条件:反应温度150 ℃,反应5 h,目标产物产率可达80 %,产物结构通过元素分析、IR、1H NMR得到证实。25 ℃时其水溶液的临界胶束浓度为0.3 mmol/L,表面张力为39 mN/m,具有较好的起泡性和稳泡性。

    • 壬基酚聚氧乙烯醚丙基磺酸钠的表面活性及应用性能

      2012, 29(12).

      摘要 (360) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究了硬水和油田水中壬基酚聚氧乙烯醚丙基磺酸钠(NPSO-5)水溶液的表面活性及应用性能,并与常用表面活性剂LAS、AOS和AES比较;通过添加脂肪醇考察醇对NPSO-5体系泡沫性能的改变情况,最后考察了NPSO-5在NaOH水溶液中的润湿性能和硬水溶液中的润湿乳化性能。结果表明,水硬度从0mmol/L增加到80mmol/L,NPSO-5的临界胶束浓度(CMC)从2.06×10-4mol/L降低到7.8×10-5mol/L;NPSO-5相对于LAS和AOS具有较强的抗硬水能力,且在硬水中具有较高的起泡能力和稳泡性能,添加剂醇在一定程度上改变了液膜吸附层的结构,进一步提高了体系的泡沫性能;在NaOH质量分数达12%时,NPSO-5仍然具有良好的润湿性能。

    • 酯基有机硅季铵盐柔软整理剂的合成与表征

      2012, 29(12).

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      摘要:以硬脂酸和N-甲基二乙醇胺为原料进行酯化反应得到硬脂酸甲基二乙醇胺酯,再与γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷季铵化反应制备酯基有机硅季铵盐。通过单因素和正交试验,考察了反应温度、反应时间、反应物摩尔比及催化剂用量等对酯化反应的影响。酯化反应优化工艺条件:反应温度为180℃,反应时间为8h,反应物摩尔比n(硬脂酸): n(MDEA)= 1.6:1.0,次磷酸催化剂用量为0.9%;二甲基亚砜作为季铵化反应的溶剂。通过溴酚蓝显色反应以及红外光谱分析中间体和产物,测定了产物在298K下的表面活性以及柔软性能。结果表明产物表面张力为19.65 mN/m,临界胶束浓度CMC为0.197g/L,柔软性能优于同类市售产品。

    • >电子化学品
    • 微孔碳/聚苯胺纳米线复合材料的制备及其电化学电

      2012, 29(12).

      摘要 (399) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要::纳米线型导电聚合物是一种具有良好应用前景的电容器电极材料,本论文中,用简易的原位化学氧化法制备了微孔碳/聚苯胺纳米线(MC/PANI)复合材料,并以此复合材料为活性物质制备工作电极,在1 mol/L H2SO4中,通过循环伏安、交流阻抗和恒流充放电技术研究了其电化学电容性能,研究结果表明:在0.2 A/g的电流密度下,MC/PANI电极首次充放电比电容可达到329 F/g, 高于PANI电极的259 F/g,且MC/PANI电极电荷传递电阻(Rct)小于MC和PANI,可见纳米线型PANI可加强电极材料的电化学性能。

    • >生物工程
    • 重组氨基酰化酶1与N-乙酰鸟氨酸脱乙酰酶酶学性质比较

      2012, 29(12).

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      摘要:利用基因工程手段重组表达了牛肾来源的氨基酰化酶1(ACY1),并与实验室之前构建的N-乙酰鸟氨酸脱乙酰酶(NAO)进行比较,以N-乙酰-DL-蛋氨酸为底物研究了其酶学性质,考察了pH、温度、反应时间、表面活性剂、金属离子等因素对拆分DL-蛋氨酸的影响。结果表明:重组NAO和ACY1拆分300 mmol/L的N-乙酰-DL-蛋氨酸所需时间分别是2 h和6 h;重组NAO的酶活及N-乙酰-L-蛋氨酸的转化率分别为1139.41 U/g 和98%,高于重组ACY1的 671.24 U/g和58.78%,约是重组ACY1的1.7倍。

    • >催化与分离提纯技术
    • 聚醚多元醇胺化含镍催化剂的制备工艺

      2012, 29(12).

      摘要 (999) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:采用不同方法制备了(n(Ni):n(Cu):n(Cr)=75:23:2)/γ-Al2O3催化剂,研究了该催化剂在聚醚多元醇胺化反应中的催化性能,考察了催化剂载体、催化剂焙烧温度、还原温度对胺化转化率和选择性的影响,并通过TG、H2-TPR、BET、XRD、SEM等方法对催化剂进行了表征分析。结果表明,催化剂制备方法对反应转化率影响较大,转化率最大差值为32.1%;不同载体和还原温度对催化剂活性影响显著,随着前驱体还原温度逐渐升高,产物转化率明显提高。研究发现采用真空等体积浸渍制备方法,选用γ-Al2O3-1号载体在焙烧温度350℃、还原温度600℃的条件下,产物胺值达305.4mgKOH/g,转化率68.0%,选择性96.5%。

    • 新型催化精馏用MgO/CNTs固体碱催化剂的制备研究

      2012, 29(12).

      摘要 (387) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以碳纳米管为载体,采用溶胶凝胶法制备了新型MgO/CNTs固体碱催化剂,并以丙酮缩合制备二丙酮醇为探针反应,考察了催化剂的制备条件对催化剂催化性能的影响。结果表明,催化剂的适宜制备条件为:硝酸镁和硬脂酸的摩尔比为1:4,浸渍温度为110℃ ,陈化时间为20h,焙烧温度为450℃,焙烧时间为3.0h。在此适宜的制备条件下,丙酮的转化率最高为3.96%,丙酮的选择性为100%,所得催化剂具有较好的稳定性。

    • 纳米二氧化钛负载凹土催化剂的制备及催化聚酯反应研究

      2012, 29(12).

      摘要 (828) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:制备了一种以锐钛矿为主的混晶纳米二氧化钛,并将其均匀负载于纳米凹凸棒土(ATP)上,得到了一类纳米复合催化剂,对二氧化钛及复合催化剂分别进行了X-射线衍射和透射电镜表征。利用催化聚酯反应对二氧化钛及多种复合催化剂的性能进行了评价,结果表明:与常规聚酯催化剂Sb2O3相比较,纳米二氧化钛可达到与Sb2O3相近的催化活性,但催化性能不稳定,聚酯产品b值较高;将二氧化钛负载于纳米凹凸棒土表面后,催化活性中心达到了理想的分散,催化性能更加稳定,同时也改善了聚酯的色相,b值从14.05降为8.17。此外,讨论了复合催化剂对聚酯产品物化性能的影响,通过DSC、TGA等测试手段,发现复合催化剂制备的聚酯结晶温度升高,二甘醇含量和热降解性能与常规聚酯相近。

    • >医药与日化原料
    • 超声辐射下合成盐酸罗哌卡因

      2012, 29(12).

      摘要 (492) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在超声辐射下,以(S)-2-哌啶甲酸(Ⅱ)为原料,通过酰氯化、酰胺化、丙基化等反应制得(S)-1-N-( 2,6-二甲基苯基)-1-丙基-2-哌啶甲酰胺(Ⅴ),经盐酸成盐得到目标化合物手性纯的盐酸盐罗哌卡因(Ⅰ)。本文考察了超声辐射条件下反应溶剂、反应温度和反应时间等因素对反应收率的影响。得到了优化的工艺条件:甲苯为溶剂,酰氯化反应条件为40℃超声反应1.5 h,丙基化反应条件为40℃超声反应1 h。盐酸罗哌卡因的收率为57.8%,部分中间体和目标产物通过熔点和核磁共振对化合物进行了结构表征。

    • 原料配比对水热体系合成A/X复合沸石的影响

      2012, 29(12).

      摘要 (462) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:无模板剂条件下,采用水热体系合成出A/X复合沸石。用XRD粉末衍射法研究了原料配比(硅铝比、水钠比及钠硅比)对合成A/X复合沸石的影响,表明A/X复合沸石在较窄范围内生成。TEM照片显示合成样品分散性好。A/X复合沸石的钙离子交换值达到与4A沸石同水平,镁离子交换值远远高于4A沸石,且随X型沸石含量的升高而增大。

    • >皮革化学品
    • HRP/H2O2引发酚类共聚物的合成及结构与性能的相关性

      2012, 29(12).

      摘要 (602) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:对羟基苯甲酸(PHBA)和对羟基苯磺酸(PHSA)在辣根过氧化酶(HRP)/H2O2的催化下进行自由基共聚反应制备酚类共聚物(Poly(PHBA-co-PHSA)),研究了酚类单体配比和HRP用量对共聚物鞣制性能的影响,用FTIR、NMR、UV和GPC对酚类共聚物的分子结构进行了表征。HRP酶促自由基聚合反应的特征是依靠单体自由基的转移实现链的增长,相对分子质量容易控制,酚类聚合物结构中存在共轭体系。结果使得酚类聚合物及其功能基团具有较大的活性,对皮革胶原纤维具有较好的鞣制性能,可提高染色加油效果。鞣制后的皮革收缩温度(Ts)达到了78.6℃,复鞣皮革柔软丰满。与铬鞣剂配合使用可减少铬鞣剂的用量。

    • 酮肼交联体系核壳丙烯酸树脂乳液的制备及涂膜性能研究

      2012, 29(12).

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      摘要:以双丙酮丙烯酰胺(DMMA)和已二酸二酰肼(ADH)为交联体糸,采用核壳结构种子乳液聚合法,合成了室温自交联的核壳丙烯酸树脂乳液。主要研究了交联体系在乳胶粒子的核层和壳层的用量对膜性能的影响,FTIR测试证实无论在核层还是壳层均能发生DMMA-ADH这种交联发应。通过TEM分析显示这种室温自交联的丙烯酸树脂乳液图具有明显的核壳结构。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 绝热反应合成AM/AMPS共聚物及其性能

      2012, 29(12).

      摘要 (650) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:选用过硫酸铵((NH4)2S2O8)和亚硫酸氢钠(NaHSO3)为氧化-还原引发体系,以N , N , N′, N′-四甲基乙二胺(TMEDA)、乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)和尿素为助剂,采用水溶液绝热反应合成丙烯酰胺(AM)/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)共聚物,考察了AM与AMPS绝热共聚合的放热过程,并对共聚物的结构和主要性能进行了考察。结果表明,降低引发温度和减小引发剂的用量,有利于聚合物分子链的增长,合成的共聚物溶解性好,相对分子质量达2500万;在95℃、河南油田油藏模拟盐水中,共聚物具有优异的增粘性和耐温抗高盐性能;在动态流变测试中表现出较强的粘弹性。在95℃、采用新鲜污水配制共聚物溶液,60d的黏度保留率达到84.2%,模拟油藏条件进行驱油效果评价,可提高原油采收率达17.38%。

    • 一种位阻酚类杂环衍生物添加剂的摩擦学性能

      2012, 29(12).

      摘要 (378) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:合成了一种位阻酚类润滑油添加剂(BTMTD),使用热重分析仪对其热稳定性能进行表征,结果表明该化合物具有远高于常用酚类添加剂的分解温度,具有较高的热稳定性;利用四球机评价了这种化合物在加氢油中的摩擦学性能,结果显示此化合物拥有很好的抗磨性能、极压性能,能够有效提高基础油的抗磨损性能,是一类性能优良的加氢油极压抗磨添加剂;利用差热扫描(PDSC)和旋转氧弹评价了其抗氧化性能,结果显示该添加剂的旋转氧弹诱导期是基础油的20倍左右,大大优于常用的无灰抗氧剂。

    • >粘合剂
    • 松香改性丙烯酸酯乳液的合成及其在PVC地板胶的应用

      2012, 29(12).

      摘要 (594) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用半连续种子乳液聚合的方法制备了一种具有核壳结构的松香树脂改性PVC地板胶用丙烯酸酯聚合物乳液,讨论了松香树脂含量、松香树脂加入方式、核壳配比等因素对聚合物乳液性能的影响。结果表明当松香树脂质量分数为2%,核壳单体的质量比为1:2时,乳液的初粘性(#33)达到1.3cm,粘结强度达到0.32MPa。

    • >精细化工中间体
    • N-苄氧羰基-L-丝氨酸苄酯的合成研究与改进

      2012, 29(12).

      摘要 (518) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:以苄氧羰基氯、L -丝氨酸为原料,合成了N -苄氧羰基-L-丝氨酸。通过正交实验考察了反应温度、pH、原料的摩尔比、相转移催化剂对N -苄氧羰基-L-丝氨酸收率的影响。优化反应条件后N-苄氧羰基-L-丝氨酸收率为93.2%。N -苄氧羰基-L-丝氨酸和苄溴反应生成了目标产物-N-苄氧羰基-L-丝氨酸苄酯,重点探讨了酯化过程中缚酸剂、原料的投料顺序及产品后处理对目标产物得率的影响。选择具有催化作用的三乙胺为缚酸剂,用10%的亚硫酸氢钠对产品进行后处理使得N-苄氧羰基-L-丝氨酸苄酯的纯度达98.5%。通过红外、核磁、熔点、旋光度等对目标产品进行了结构表征, 用高效液相色谱对产品的纯度进行了测定。

    • 希夫碱配体结构的改变对Cu(Ⅱ)SOD模拟物的抗氧

      2012, 29(12).

      摘要 (394) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在希夫碱Cu(II)配合物1 (Cu(II)双香草醛缩乙二胺)、4 (Cu(II)双香草醛缩邻苯二胺)的基础上,对配体结构进行了设计,将重原子效应、共轭效应、空间位阻效应等结构影响因素引入到SOD(超氧化物歧化酶)模拟物的结构设计中,合成了4种希夫碱类铜金属配合物,并用X 射线单晶衍射法测定了配合物2的晶体结构。运用改进的NBT还原法测定了这6种SOD模拟物的抗氧化活性,结果表明:结构改变后的SOD模拟物较原结构配合物的抗氧化活性均有明显的提高且各因素影响幅度有所不同。

    • 含二茂铁基的酰肼化合物的合成

      2012, 29(12):0-0.

      摘要 (482) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以二茂铁二甲酰氯和芳甲酰肼为原料,用微波法合成了9个N2,N2,-二芳甲酰基-1,1,-二茂铁二甲酰肼类化合物 3,并通过IR、1H NMR和ESI/MS对其结构进行了表征。紫外光谱研究表明,含吸电子取代基的化合物3f 对阴离子F-、CH3COO-有识别作用,化合物3h、3i对F-、CH3COO-、H2PO4-有识别作用。初步的生物活性测试表明,取代基位于邻位的化合物3a、3b和3c对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌有良好的抑菌作用。