• 2012年第29卷第4期文章目次
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    • >综论
    • 碳纳米管—一种新型纳米反应器

      2012, 29(4).

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      摘要:碳纳米管具有的一维中空管结构,可以用来填充各种物质。由于碳纳米管的限域作用,填充物在碳纳米管中具有新的结构和性质,其化学反应、相变等行为具有不同于一般宏观状态下的特点。本文介绍了碳纳米管管内的化学反应的影响因素,反应类型和准高压效应,并总结了碳纳米管可作为一种新型纳米反应器合成不同材料,最后对这一领域的研究方向和应用进行了展望。

    • >表面活性剂
    • 糖苷改性三硅氧烷表面活性剂及保湿性能

      2012, 29(4).

      摘要 (349) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:根据表面活性剂结构与性能的关系,将有机硅表面活性剂具有低表面张力的高“效能”与糖基表面活性剂的可生物降解性结合起来,合成了糖苷改性三硅氧烷表面活性剂,通过测定表面张力、临界聚集浓度、聚集体大小和保湿性研究了糖苷改性三硅氧烷表面活性剂的表面活性和在化妆品中的保湿性能。结果表明,糖苷改性三硅氧烷表面活性剂可以显著地降低水的表面张力至约20 mN/m,临界聚集浓度约为10-4 mol/L,在水溶液中形成的聚集体平均水合半径约为250 nm。在化妆品配方中加入质量分数为3%的糖苷改性三硅氧烷表面活性剂时,使用2 h后水分含量为33.36,水合率为31.97%,水分散失为11.21,水分散失率为-11.54%,具有明显的补水、锁水效果,且有持续的补水、锁水能力,是一种优良的化妆品保湿剂。

    • 脂肪酸双酯双磺酸盐型双子表面活性剂的合成及性能

      2012, 29(4).

      摘要 (518) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以脂肪酸、二甘醇、氯磺酸为原料,经酯化、磺化反应制备了4种二甘醇双(α-磺酸钠)烷基羧酸酯表面活性剂。用红外光谱、元素分析对产物进行了表征,并对其表面活性和聚集行为进行了研究。结果表明,这类脂肪酸双酯双磺酸盐型双子表面活性剂比十二烷基硫酸钠的临界胶束浓度低1~2个数量级和更强的降低表面张力的能力。稳态荧光猝灭实验表明,表面活性剂胶束聚集数随着烷烃链碳原子数的增加而逐渐减小。

    • >中药现代化技术
    • 鲜、干品红丝线叶挥发油化学成分的GC - MS分析

      2012, 29(4).

      摘要 (370) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:采用水蒸气蒸馏法分别对鲜新和干燥红丝线叶的挥发油成分进行了提取,并结合GC-MS对所得样品化学成分进行了分析和鉴定,用气相色谱峰面积归一法测定各组分的相对质量分数。结果显示,从鲜叶挥发油中鉴定出32种成分,占总量的98.81%,主要成分是反式植醇(43.29%)、橙花叔醇(7.07%)、石竹烯(4.91%)、亚麻酸甲酯(3.81%)和植酮(3.74%)等;从干叶挥发油中鉴定出42种成分,占总量的96.23%,反式植醇(33.50%)、橙花叔醇(7.75%)、石竹烯(7.75%)、1-辛烯-3-醇(7.20%)、植酮(4.71%)和樟脑(4.07%)等为主要成分。两者的共有成分有23种,其他化学成分及其含量存在一定差异。

    • >催化与分离提纯技术
    • SO42-/SnO2固体超强酸的共沸除氯法制备、表征及其催化α-蒎烯异构化

      2012, 29(4).

      摘要 (449) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用共沸除氯法制备SO42-/SnO2固体超强酸,将其应用于α-蒎烯异构化。该催化剂的最佳制备条件:浸渍液硫酸浓度为1.5 mol/L,焙烧温度为550 ℃下焙烧3.0 h;反应最佳条件为:反应温度为110 ℃下反应3.0 h,催化剂用量为松节油中α-蒎烯质量分数的5%;在该条件下,α-蒎烯转化率为100%,莰烯选择性为64.85%。采用FT-IR、XRD、TG-DTA、SEM、BET对催化剂进行表征。结果表明:相同制备条件下,共沸除氯法制备的SO42-/SnO2较溶胶凝胶法与沉淀法制备的SO42-/SnO2催化活性高,超强酸中心多,颗粒小且均匀,团聚少。

    • 微波辅助离子液体制备及催化降解聚酯

      2012, 29(4).

      摘要 (382) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用微波辅助离子交换法,以氯化1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim]Cl)和氯化锌为原料,合成了3种1-丁基-3-甲基咪唑氯锌酸盐离子液体,并考察了合成过程中溶剂对离子液体合成的影响。进一步以制备的离子液体为催化剂,乙二醇为溶剂,采用微波辅助乙二醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。以对苯二甲酸的回收量为指标,分别考察了离子液体用量、反应温度、时间以及溶剂用量对PET降解反应的影响。结果表明,采用微波辅助离子交换法在30分钟内即可合成得到相应的离子液体,以二氧六环为溶剂时,3种产物的产率均高于90%。在微波加热的条件下,离子液体[Bmim][Zn2Cl5]对PET的乙二醇解反应具有较好的催化性能,对苯二甲酸的产率超过20%。

    • MnO2/γ-Al2O3催化尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯

      2012, 29(4).

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      摘要:以γ-Al2O3为载体,采用超声浸渍法制备了MnO2/γ-Al2O3催化剂,结合X射线衍射、X射线光电子能谱和CO2程序升温脱附的表征,研究了催化剂对尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯反应的影响。研究表明,以Mn(NO3)2为锰源经焙烧后形成的MnO2表面碱性最强,对尿素醇解反应的活性最高;与普通浸渍法相比,采用超声浸渍法,当Mn在γ-Al2O3上的负载量(质量百分含量)为30%时,Mn在γ-Al2O3表面主要以Mn4 的形式存在,且分散度高,催化剂表面的碱中心的碱性最强。当其催化尿素醇解时,碳酸丙烯酯收率达65.0%。

    • CuO/Bi2O3催化合成3-己炔-2,5-二醇

      2012, 29(4).

      摘要 (842) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用均匀沉淀法在水热体系中制备出CuO/Bi2O3粉体催化剂,讨论了水解过程中pH值对生成晶形沉淀的影响并通过TG分析确定合适的焙烧温度。采用XRD,SEM,BET等技术对催化剂进行了表征,结果表明在400 oC下焙烧可得到晶形完善,比表面积较大,平均尺寸0.1-0.5 μm的粉体颗粒。在高压反应釜中考察了铋含量,反应温度,乙炔分压,溶液pH值等因素对催化活性的影响,得到了催化合成3-己炔-2,5-二醇的适宜反应条件:Bi含量为Cu含量的12%,反应温度120 oC,乙炔分压1.0 MPa,pH值6~7,产物收率达21.10%。实验证明该复合氧化物催化剂对乙炔化反应具有良好的催化作用。

    • >医药与日化原料
    • N-甲基-N-哌嗪基二硫代氨基甲酸锑的合成与表征

      2012, 29(4).

      摘要 (576) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:用CS2、N-甲基哌嗪和Sb2O3为原料, 在三氯甲烷中合成了N-甲基-N-哌嗪基二硫代氨基甲酸锑(III)配合物[Sb(S2CNC4H8NCH3)3]?H2O,用化学分析、元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射、热分析等手段对配合物的组成和结构进行了表征,探索了反应时间、反应温度、不同溶剂等产率的影响。结果表明,以三氯甲烷为溶剂,25 ℃反应1 h,用CHCl3-CH3OH混合溶剂重结晶时反应产率最高,可达74%。

    • 7-甲氧基-4'-取代黄酮类化合物的合成

      2012, 29(4).

      摘要 (413) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文以2-羟基-4-甲氧基苯乙酮和4种对位取代的苯甲酰氯为原料,经过酯化、重排、成环三步反应方便地合成了4种7-甲氧基-4'-取代黄酮类化合物。对各步反应条件进行了优化。酯化:常温反应0.5 ~ 4 h,n(2-羟基-4-甲氧基苯乙酮):n(对位取代苯甲酰氯)= 1:1 ~ 1:1.3;重排:反应温度30~60℃,反应时间2~6 h;成环:反应温度80 ~ 100℃,反应时间2 ~ 5 h,催化剂AcOH/H2SO4酸体积比15:1 ~ 20:1。目标产物总收率50% ~ 75%,纯度达95%以上。化合物结构经1H NMR,IR和MS证实。

    • π-氧化樟脑的合成

      2012, 29(4).

      摘要 (651) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以(+)-樟脑为原料,先经二次溴化、还原得(+)-π-溴代樟脑,再经酯化、水解和氧化反应合成了强心药物π-氧化樟脑。确定了较佳工艺条件:(1)溴化反应:n((+)-樟脑):n(Br2) =1:1.4,冰醋酸为溶剂,80℃下反应6h,(+)-α-溴代樟脑收率88.5%;n((+)-α-溴代樟脑): n(Br2)=1:1.1,氯磺酸为助剂,室温下反应2h,(+)-α,π-二溴代樟脑收率80.1%。(2)还原反应:n((+)-α,π-二溴代樟脑):n(Zn)=1:3,冰醋酸为溶剂,冰浴反应3h,(+)-π-溴代樟脑收率66.3%。(3)酯化-水解反应:n((+)-π-溴代樟脑):n(CH3COOK)=1:1.5,冰醋酸为溶剂,190℃下反应30h,除去溶剂后用V(CH3COOH):V(w=55%KOH)=1:9的水解液,回流反应2.5h,(+)-π-羟基樟脑收率78.1%。(4)氧化反应:选用氯铬酸吡啶嗡盐(PCC)作氧化剂,n(PCC):n((+)-π-羟基樟脑)=2:1,CH2Cl2作溶剂,氮气保护下室温反应2h,π-氧化樟脑收率95.5%。目标产物总收率35%。中间体及目标产物结构经IR、GC-MS和1H NMR确证。

    • >食品与饲料用化学品
    • 黄荆子中香豆素木脂素的分离及油脂抗氧化作用

      2012, 29(4).

      摘要 (432) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:应用油脂抗氧化活性导向,采用聚酰胺、硅胶等柱色谱从黄荆子提取物中分离得到两个化合物,经波谱分析结构鉴定为异嗪皮啶(I)和3,4-二氢-6-羟基-4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-3-羟甲基-7-甲氧基-2-醛基萘(II);添加w(I)=0.04%异嗪皮啶(I)在猪油中的抗氧化效果以及添加w(II)=0.06%3,4-二氢-6-羟基-4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-3-羟甲基-7-甲氧基-2-醛基萘(II)在猪油中的抗氧化效果均比添加w(BHT)=0.02%的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)强,而且具有量效关系。

    • >皮革化学品
    • HRP催化淀粉与酚类接枝聚合物的合成研究

      2012, 29(4).

      摘要 (420) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以辣根过氧化物酶(HRP)/H202为催化体系,催化降解淀粉和3,5-二羟基苯甲酸(3,5-DBA)进行自由基接枝共聚反应,合成了淀粉和酚类接枝共聚物。探讨了温度和pH对酶活力的影响以及接枝条件对接枝共聚反应的影响。通过红外光谱(FTIR)、氢核磁共振光谱(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)等方法对接枝改性淀粉的化学结构进行了表征。产物用作皮革鞣剂时,显示了良好的应用性能

    • 非线型共聚物高吸收铬鞣助剂的制备及应用

      2012, 29(4).

      摘要 (380) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以聚乙二醇-200(PEG-200)和马来酸酐(MA)为原料合成多官能度烯类支化单体(PM) ,与丙烯酸(AA)单体通过自由基共聚法制备系列水溶性非线型共聚物PMAAs。通过FT-IR 、1HNMR和13C-NMR对支化单体和聚合物的结构进行了表征。制备的系列非线型共聚物PMAAs作为高吸收铬鞣助剂进行应用试验,结果表明:该高吸收铬鞣助剂在浸酸工序加入时效果最佳,当使用量为1.5%时,铬吸收率最高可达96.57%,且皮革粒面细致,鞣后皮革的Ts和物理力学性能明显提高。

    • >纺织染整助剂
    • 复凝聚法制备壳聚糖/海藻酸钠纳米香精胶囊

      2012, 29(4):0-0.

      摘要 (568) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以壳聚糖和海藻酸钠为壁材,古龙香精为芯材,在高速乳化条件下,通过复凝聚方法制备了纳米香精胶囊。研究了助凝聚剂种类、交联剂种类以及交联固化温度对香精胶囊的形状、尺寸及分布的影响。应用TEM和激光粒度分析仪对香精胶囊的粒子尺寸、形态及分布进行了表征。结果表明,以TPP和CaCl2为助凝聚剂、以戊二醛为交联剂、在35℃条件下能制备出球型规整、粒径均匀、干态尺寸约为80nm、湿态尺寸约为160nm的纳米级香精胶囊。热重分析表明纳米香精胶囊的热分解起始温度大于200℃,具有良好的热稳定性。UV-Vis测试表明,纳米香精胶囊的装载量为34.3%,包埋率为87.2%。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 润滑油降凝剂的研究

      2012, 29(4).

      摘要 (699) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:选用富马酸、醋酸乙烯酯、混合醇为原料,采用“先聚-后酯”的方法,合成新型的润滑油降凝剂:富马酸混合醇酯-醋酸乙烯酯共聚物(PPFVA)。通过单因素及正交实验,确定了最佳聚合条件,n(富马酸):n(醋酸乙烯酯)=1:0.75、w(引发剂)=1.5%、聚合时间3.5h、聚合温度70℃、w(溶剂)=55%;酯化最优条件,n(富马酸-醋酸乙烯酯共聚物):n(混合醇)=1:2、w(溶剂)=50%、w(催化剂)=1.5%。IR结果表明:所制备产物的官能团结构与设计的目标产物相符。将最佳条件下合成的产物,按1.16%的剂量,加入到150SN润滑油中,凝点最多可降低17℃。

    • >建筑用化学品
    • 新型硅酮密封胶增塑剂的合成及性能

      2012, 29(4).

      摘要 (386) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以有机硅高沸物、正辛醇为原料,合成了一种烷氧基硅烷硅酮密封胶增塑剂。以产物中有机氯的含量为指标考察了反应温度、反应时间、摩尔比对合成反应的影响,确定了较佳的合成工艺,实验表明,n(氯硅烷):n(正辛醇)=1:6,反应温度110℃,反应21h时,产品中w(有机氯)可低至3.02%。在硅酮密封胶中添加质量分数为10%的增塑剂时,密封胶性能有比较好的改善,可以有效解决建筑用硅酮密封胶的渗油污染问题。

    • >精细化工中间体
    • 环烷基丙酸合成工艺研究

      2012, 29(4).

      摘要 (585) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:以环戊酮、环己酮和吗啉作为起始原料,以磺酸凝胶树脂732作为催化剂,合成环戊基吗啉烯胺和环己基吗啉烯胺,然后选择叔丁醇作为溶剂,环戊(己)基吗啉烯胺和丙烯酸甲酯进行迈克尔加成反应,生成环戊(己)酮-2-(-β)丙酸甲酯,经钯碳和硫酸还原酮羰基,脱水,水解生成3-环戊(己)基丙酸。主要考察了反应过程中催化剂和溶剂对产品合成工艺的影响。结果表明:以吗啉为有机胺利用磺酸凝胶树脂催化合成烯胺化合物,工艺简单,烯胺收率达到98%以上;在迈克尓加成反应中,选用叔丁醇为溶剂,产品收率达到95%以上,溶剂可回收利用;最后采用钯碳和硫酸进行还原反应,产品收率达到85%以上。

    • 反-4-(5′-丙基-四氢吡喃-2′-基)-环己基甲酸的合成

      2012, 29(4).

      摘要 (412) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:以反-4-(5′-丙基-四氢吡喃-2′-基)-苯甲酸(3PyPA)为原料经催化加氢合成顺/反-4-(5′-丙基-四氢吡喃-2′-基)-环己基甲酸(3PyHA)混合物。加氢条件实验表明:以Ru/C为催化剂,以氢氧化钠水溶液作反应介质,当反应温度为75~85 ℃,压力为3.5 MPa时反应效果最佳。 加氢完粗品经高温异构化反应,甲苯乙醇混合溶剂重结晶得纯度99.5%以上的反-3PyHA。

    • 乙交酯的合成及纯化

      2012, 29(4).

      摘要 (668) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以煤法制乙二醇(EG)工艺中的副产物羟基乙酸为原料,先预聚成低分子量聚羟基乙酸再解聚制备乙交酯。研究发现解聚升温速率对乙交酯的收率具有重要影响,同时考察了各反应条件对乙交酯收率的影响。结果表明:在聚合温度180℃,加入催化剂Sb2O3量为0.75wt%, 以15℃/min的速率升至290℃有最佳解聚效果,粗产物乙交酯的收率高达87.5%,三次重结晶后纯度高于99.9%,收率为78.0%,并通过红外光谱、核磁共振氢谱等对产物乙交酯进行了表征。

    • 催化加氢处理醋酸氯化液

      2012, 29(4).

      摘要 (409) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用Pd/C催化剂对醋酸氯化液进行加氢处理,实验确定了催化加氢反应的最优化条件:反应温度170℃,停留时间216min,压力0.27MPa(表压),氢气流量105mL/min,氮气流量7mL/min,在此条件下二氯乙酸的含量可以下降至0.2%以下。相对于传统的处理醋酸氯化液的工艺,催化加氢工艺减少了后续处理氯乙酸母液带来的污染,是一个绿色的工艺过程,因此催化加氢法处理醋酸氯化液更具有优势。

    • 铝催化7-氯-6-氟-1,4-二氢-4-氧喹啉-3-羧酸乙酯的合成

      2012, 29(4).

      摘要 (346) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以Al为催化剂,在微波辐射条件下,由3-氯-4-氟苯胺基甲叉丙二酸二乙酯环合制备标题化合物。通过实验优化最佳反应条件,在Al粉催化下,微波反应功率160W、反应温度80℃、反应时间20min,产物收率达94.2%。对产物进行了熔点、NMR测定,确定为目标产物。

    • 5-羧戊基三苯基溴化膦的合成

      2012, 29(4):0-0.

      摘要 (532) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:5-羧戊基三苯基溴化膦广泛用于立体选择性药物的合成。由ε-己内酯和氢溴酸在H2SO4作用下,生成6-溴己酸,再与三苯基膦在甲苯溶剂中缩合生成5-羧戊基三苯基溴化膦(C24H26BrO2P)。通过实验考察了影响5-羧戊基三苯基溴化膦合成的各项因素。结果表明,当n(ε-己内酯)∶n(三苯基膦)∶n(氢溴酸)=1.0∶0.95∶1.4、回流反应温度、反应时间为14h,以ε-己内酯计的5-羧戊基三苯基溴化膦收率可达82.2%,经HPLC测定其纯度为98.3%。

    • 氟代碳酸乙烯酯的合成

      2012, 29(4):0-0.

      摘要 (2945) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,硫酰氯(SO2Cl2)为氯化剂,对碳酸乙烯酯(EC)进行氯化,合成了氯代碳酸乙烯酯 (CEC)。当反应温度为65℃,硫酰氯滴加时间72min,反应时间90min,n(EC):n(SO2Cl2)=1:1.3,n(AIBN):n(EC)=1:200时CEC的收率达到85.81% 。用氟化钾(KF)在溶剂中对CEC进行氟化,得到锂离子电池电解液添加剂氟代碳酸乙烯酯(FEC)。当反应温度75℃,反应时间1.5~2h,n(CEC):n(KF)=1:1.3, V(CEC):V(乙腈)=1:1的条件下FEC的收率为71.86%。采用红外光谱及气质联用分析对产物进行了结构表征。