• 2012年第29卷第5期文章目次
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    • >功能材料
    • 一种磁性N-羧甲基壳聚糖造影剂的制备及性能研究

      2012, 29(5).

      摘要 (402) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用简单经济(与传统微乳法、热分解法等比较)的方法制备出一种磁性N-羧甲基壳聚糖造影剂。首先对壳聚糖的氨基进行羧甲基化制备N-羧甲基壳聚糖,然后在其链上采用原位生成Fe3O4纳米粒子的方法制备出磁性N-羧甲基壳聚糖,并对其进行了表征及性能的测试。热重分析结果表明:Fe3O4的生成量与N-羧甲基壳聚糖中羧甲基的含量有关,其生成量随着羧甲基含量的增加而增加,但当羧甲基的含量增加到一定程度时,Fe3O4的生成量达到某一峰值。透射电镜结果表明:生成的Fe3O4纳米粒子的粒径约为5-10 nm。磁共振成像结果显示:此磁性N-羧甲基壳聚糖的横向弛豫率为82.82 mmoL/L/s,高于超顺磁性氧化铁作为磁共振成像造影剂时R2需大于62 mmoL/L/s的最低标准,可作为潜在的磁共振成像阴性造影剂。

    • >综论
    • 耐温抗盐丙烯酰胺系聚合物驱油剂最新研究进展

      2012, 29(5).

      摘要 (552) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:常规的丙烯酰胺聚合物在高温高盐条件下,易发生水解和热降解反应,导致溶液粘度随温度和盐浓度的增加而降低,从而限制其应用。在聚合物亲水性大分子链上引入少量(摩尔分数小于2%)疏水基团可使聚合物的溶液呈现出特殊的流变性能,从而具有良好的耐温耐盐性能。本文综述了近几年来不同单体单元组成的耐温抗盐型水溶性丙烯酰胺系列聚合物的研究进展,并对耐温抗盐交联聚合物尤其是弱凝胶驱油体系的成胶、调驱机理以及研究状况做了简要的论述。

    • >功能材料
    • 离子液体超声辅助制备纳米CdSe及其荧光性能

      2012, 29(5).

      摘要 (489) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用离子液体超声辅助合成了CdSe纳米颗粒,用X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)、荧光分光光度计对纳米颗粒进行了表征。XRD结果显示产物具有立方晶系结构,随着反应时间的增加,产物的结晶度逐渐提高。讨论了[Bmim]OH–H2O离子液体、反应时间对产物的形貌以及荧光性能的影响。在1 ml [Bmim]OH–H2O溶液中,超声反应1 h,所得产物的直径约为30~60 nm,荧光强度达到54以上。离子液体在纳米颗粒表面形成一种保护膜,有效地阻止了颗粒之间的团聚,提高了产物的荧光性能。

    • 香豆素类荧光增强型Cu2+荧光分子探针

      2012, 29(5).

      摘要 (325) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:设计合成了含酰肼和亚胺结构的双香豆素类Cu2+荧光分子探针CCu. 其结构用1HNMR、IR、HRMS和元素分析进行了表征,并考察了其光谱性能。CCu在常见碱金属离子(K+, Na+) 、碱土金属离子 (Ca2+, Mg2+) 、过渡金属及重金属离子(Cd2+, Ag+, Fe3+, Pb2+, Hg2+, Cr3+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+) 中能够专一性的识别Cu2+。 滴加Cu2+后引起吸收光谱蓝移38nm,荧光光谱蓝移17nm,荧光增强8.2倍,溶液荧光由无色变为蓝色。CCu对pH不敏感具有较低的pKa值(3.32 ± 0. 07),可在近中性和弱碱性范围内对Cu2+进行检测。

    • >表面活性剂
    • 明胶-阿拉伯树胶电子墨水微胶囊表界面控制

      2012, 29(5).

      摘要 (385) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:文以明胶—阿拉伯树胶为壁材,四氯乙烯为分散介质,硬脂酸改性的TiO2为显示颗粒,采用复合凝聚法制备了红白显示的电子墨水微胶囊。讨论了表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)对复合凝聚相的生成过程中的影响,并分析了Span80用量微胶囊形貌的影响。结果表明,SDS与明胶间形成的复合相具有很高的表面活性。加入SDS将促进油相液滴表面复合凝聚相的生成。此外,Span浓度增加到2.0-3.0%时,制备的微胶囊囊壁光滑、均一,平均粒径约为60μm。制备的微胶囊在电场强度为2.5V/μm时,具有良好电场响应行为及可逆移动性。

    • 全氟己基季铵盐型表面活性剂的制备及其表面活性

      2012, 29(5):0-0.

      摘要 (403) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以全氟己基磺酰氟和N,N-二甲基-1,3-丙二胺为原料,经酰胺化和季铵化反应,制备了N,N,N-三甲基-N-(N’-全氟己基磺酰胺基)丙基碘化铵。用IR、1H NMR、MS(ESI)等方法对其结构进行了表征,并测试了表面张力等性能。结果显示:N,N-二甲基-N’-全氟己基磺酰基丙二胺合成的较佳工艺条件为:乙酸乙酯为溶剂,三乙胺为缚酸剂,n(C6F13SO2F):n[H2NC3H6N(CH3)2]=1:1.2, 室温反应3 h,收率为90.9 %。季铵化反应的较优合成条件:四氯化碳为溶剂,n[C6F13SO2NHC3H6N(CH3)2]:n(CH3I)=1:1.7,室温下反应2 h,收率为97.6%。所得季铵盐临界胶束浓度(CMC)为3.50 mmol/L,在CMC时表面张力为17.8 mN/m,具有良好的表面活性。

    • >中药现代化技术
    • 全叶青兰挥发性成分的研究

      2012, 29(5).

      摘要 (461) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用顶空固相微萃取结合色谱质谱技术分析了全叶青兰中挥发性成分的组成和含量。结果表明:6min和30min的顶空吸附时间所测得的全叶青兰中挥发性成分的组分基本一致,但各组分所占的比例有一定差异。全叶青兰挥发性成分中以萜烯类为主的碳氢化合物约占其总质量分数的50%,醇类化合物占到约20%,其它成分的含量高低依次为酯、酮、萜烯氧化物和醛类化合物,醚、胺及含硫化合物等含量极低。

    • >催化与分离提纯技术
    • 改性二氧化硅固载磷钨酸催化合成环己酮甘油缩酮

      2012, 29(5).

      摘要 (450) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:以酸活化的活性二氧化硅为载体,采用化学键合的方法制备了3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)化二氧化硅负载的Keggin型磷钨酸催化剂(HPW/APTES-SiO2),并用红外光谱分析、X 射线衍射、比表面积(BET)测定,热重-差热分析等对催化剂进行了表征。并进行了催化合成环己酮甘油缩酮的反应实验。结果表明:2-羟甲基-1, 4-二氧杂螺环[4, 5]癸烷是主要的生成产物。在优化反应条件下得到环己酮转化率为92.7%,主产物的选择性达到97.8%。且催化剂便于从反应体系中分离,能重复使用多次。

    • Ni-NiO/γ-Al2O3催化四氢糠醇制备吡啶的性能研究

      2012, 29(5).

      摘要 (349) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究了催化剂Ni-NiO/γ-Al2O3催化四氢糠醇(THFA)与氨气在固定床反应器中制备吡啶的工艺,并对催化剂的结构进行了表征。评价不同含量催化剂Ni-NiO/γ-Al2O3对四氢糠醇与氨气反应合成吡啶及其主要副产物的催化效果,考察了温度、氨醇摩尔比、液时空速等对该催化反应的影响。确定催化剂Ni-NiO/γ-Al2O3的催化效果为:随着催化剂组分Ni-NiO含量的升高,吡啶与异喹啉的含量随之升高,而哌啶的含量随之降低;在350℃~550℃,随着温度的升高,吡啶的含量随之升高,而副产物哌啶的含量随之降低,异喹啉在400℃含量较高。

    • 显色底物磷脂酰肌醇的条件优化及应用效果研究

      2012, 29(5).

      摘要 (495) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用化学方法制备单核细胞增生李斯特菌(Listeria monocytogenes,LM)显色培养基底物磷脂酰肌醇(l-α-phosphatidylinositol,PI)。PI提纯过程中纯度和回收率是一对难以同时提高的矛盾因素,实验采用单一及复合溶剂萃取相结合的方法,具体考察了溶剂比、溶剂体积、碱性物质种类等条件对该矛盾因素的影响。经过优化研究,碱性甲醇溶液预处理后,采用V(正己烷):V(乙醇溶液)=1:1.5、氨水为碱性物质、pH=8.0时分离效果最佳。比较了纯化前后产物与标准品的微生物显色效果,结果证实了产品具有可观的应用价值。

    • 水热合成Cu-BiVO4催化剂及用于光催化氧化脱硫的研究

      2012, 29(5).

      摘要 (643) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用水热法合成了可见光催化剂Cu-BiVO4,并对其进行X射线粉末衍射(XRD)、紫外-可见漫反射 (UV-Vis DRS)表征。以噻吩的正辛烷溶液模拟轻质油品为目标物,以催化剂的pH值、用量、光照时间、通气量等工艺条件为考察对象,研究了Cu-BiVO4光催化氧化去除模拟汽油中硫化合物的性能。结果表明,Cu的复合使BiVO4的可见光吸收带发生红移,吸收强度也有较大幅度的提高。在中性条件下制备的催化剂的活性最高,在空气通入量为300mL/min,催化剂加入量为0.5mg/L时, 400W金卤灯照射180min,Cu-BiVO4光催化氧化脱硫效果较好,模拟汽油的脱硫率可达到95%以上。

    • 载体对Pt催化剂制备邻苯基苯酚催化性能的影响

      2012, 29(5).

      摘要 (463) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:分别以活性炭(AC)、γ-Al2O3、MgO、TiO2为载体, 氯铂酸为活性金属前驱体,采用等体积浸渍法制得不同载体负载的Pt催化剂, 考察了它们对环己烯基环己酮(dimer)脱氢制备邻苯基苯酚(OPP)的催化活性和选择性. 并用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、H2程序升温脱附(H2-TPD)、CO2程序升温脱附(CO2-TPD)、等对催化剂进行表征,结果表明, 载体对所制备的催化剂表面Pt含量、酸碱性和对氢吸附能力等微观性能有影响,以γ-Al2O3为载体制备的Pt-K/γ-Al2O3催化剂,由于催化剂表面Pt含量高达0.41%,碱性强和碱中心多,利于氢和中间产物在催化剂表面的吸附,从而提高环己烯基环己酮的转化率和OPP选择性。 Pt/γ-Al2O3催化剂在LHSV 0.12 h-1、H2空速33 ml/g.h、反应温度380 ℃的条件下在200t/a的工业化装置运转8000 h后,环己酮二聚物转化率仍能达99%以上,OPP选择性达90%以上。

    • >医药与日化原料
    • 微波辐射下1, 2, 4-三唑硫酮席夫碱衍生物的合成及表征

      2012, 29(5).

      摘要 (435) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:微波辐射条件下,以自制的氨基均三唑硫醇与查尔酮为原料, 通过亲核取代反应,制备了氨基均三唑氮代二苯丙酮(4),(4)与系列芳香醛经缩合反应合成了7种未见文献报道的三唑硫酮席夫碱5a~5g。探讨了原料摩尔比、催化剂用量、反应时间、溶剂、微波辐射功率对收率的影响,得到了优化的工艺条件:n(芳醛): n(氨基三唑硫酮)=1:1,微波功率500 W,催化剂冰醋酸2ml,反应时间5~7min,溶剂为DMF, 收率为71%~87%。利用IR、MS、1H NMR、元素分析对合成中间体和目标产物进行了结构表征。

    • 夏枯草酸性多糖的理化性质分析及其抗氧化活性

      2012, 29(5).

      摘要 (478) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:水提醇沉后的夏枯草粗多糖用HZ-820大孔吸附树脂脱色素和蛋白质,再经DEAE-Sepharose Fast Flow离子交换柱色谱和Sephadex G-50凝胶柱色谱进一步纯化得到高纯度酸性多糖,用气相色谱、高效凝胶渗透色谱、红外、热稳定性、扫描电镜等理化性质分析,最后再进行其抗氧化活性研究。结果表明:夏枯草酸性多糖中含有鼠李糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖和甘露糖,其含量分别为0.9857%、1.7568%、3.2029%、1.9753%、0.6806%,重均分子量为57234Da。夏枯草酸性多糖在230℃开始发生降解,600℃基本结束,其具有较好的热稳定性。夏枯草酸性多糖表面基本光滑,呈薄片状且无规则卷曲。抗氧化研究表明,夏枯草酸性多糖能够有效的清除NO2-自由基、同时具有较强的还原能力和对铁离子的螯合能力。

    • >淀粉化学品
    • 聚乙二醇淀粉糖苷的合成及其保湿性

      2012, 29(5).

      摘要 (381) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:以马铃薯淀粉和聚乙二醇为原料,采用转糖苷化法合成聚乙二醇淀粉糖苷,以糖苷产率为指标,通过正交实验探讨最佳合成工艺条件为反应温度118℃,反应时间4.5h,淀粉、对甲苯磺酸、乙二醇、聚乙二醇800的质量配比为1∶0.025∶4∶2,糖苷产率达154.58%;对产品进行FT-IR,GC-MS结构表征和保湿性能分析。结果表明,该产品属糖苷类物质且具有良好的保湿性能。

    • >水处理技术与环境保护
    • CuNiAl复合金属氧化物催化ClO2氧化处理苯酚废水

      2012, 29(5).

      摘要 (513) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用共沉淀法合成CuNiAl类水滑石(CuNiAl-LDHs),将水滑石在600℃下焙烧制备出高分散CuNiAl复合金属氧化物催化剂,用XRD、FT-IR和SEM对产品进行表征,并用CuNiAl复合金属氧化物催化ClO2氧化处理苯酚。研究结果表明:类水滑石中Cu、Ni、Al的配比影响类水滑石的晶型结构,当n(Cu):n(Ni):n(Al)=1:1:1,可以得到结晶度高、晶体单一的CuNiAl类水滑石,该水滑石焙烧得到的复合金属氧化物催化ClO2氧化处理苯酚废水,可促进废水中苯酚的深度降解,使COD去除率大大增加。适宜的反应条件是:催化剂投加量为3g/L,废水pH值7.0,反应时间60min,反应温度室温,废水COD去除率达到65%左右。

    • >橡塑助剂
    • 固相法合成螺环磷酰哌嗪酯阻燃剂

      2012, 29(5).

      摘要 (379) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文将螺环磷酰二氯(SPDPC)与哌嗪按一定比例混合,在没有任何溶剂和催化剂的存在下,用高速万能粉碎机,在粉碎混合的同时,通过转刀高速旋转的剪切力所产生的热能,使体系加热,反应发生,合成了螺环磷酰哌嗪酯。分析了原料摩尔比以及混合时间对产品得率的影响,得出了较优的反应条件:螺环磷酰二氯与哌嗪的摩尔比1:2,混合350s。暗白色粉末状固体产品得率达到95%以上。产品用红外光谱和核磁共振谱进行了表征。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 两性疏水缔合聚丙烯酰胺的合成及性能

      2012, 29(5).

      摘要 (593) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:以丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)、2-丙烯酰胺基八烷基磺酸(HAMC8S)和二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)为单体,合成了含有疏水碳链、磺酸基以及季铵盐等活性基团的两性疏水缔合聚丙烯酰胺(HAPAM)AA/AM/AMC8S/ DMDAAC,相对分子质量为5.5×106,并通过红外光谱和1H-NMR对其结构进行了表征。研究得到反应的最佳条件为:ω(总单体)= 30%,ω(引发剂)= 0.10%(以单体总量计),反应温度为55 ℃,反应时间为5 h,产率为84%。同时研究表明,温度为80 ℃时,黏度保留率达66%以上;盐度为8%时,黏度保留率达75%以上;剪切作用时间为240min时,黏度有所增加,这些性能都远大于相同条件下均聚聚丙烯酰胺(HPAM)黏度保留值。

    • >建筑用化学品
    • 泡沫混凝土发泡剂的稳定性研究

      2012, 29(5).

      摘要 (552) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:以松香型发泡剂为基体,系统地考察了十二烷基硫酸钠、低碳链脂肪醇和粘性物质(羧甲基纤维素钠)的添加对发泡液的发泡倍数和泡沫稳定性的影响。实验结果表明,在松香型发泡剂中分别掺加三种低碳链脂肪醇均能有效地提高泡沫的稳定性,其中正丁醇的效果最好,1h泌水率由原来的37%下降到22.4%,而十二烷基硫酸钠的效果最差,不利于稳定性的改进。对于这三种低碳链脂肪醇,相同掺量的情况下,泡沫稳定性随着脂肪醇碳链长度的增加而提高。与粘性物质羧甲基纤维素钠进行复配时,在6%发泡剂稀释液中掺加0.16%正丁醇和0.01%羧甲基纤维素钠,发泡和稳泡效果最好,发泡倍数达到27.33,1h泌水率仅为16.23%。

    • >精细化工中间体
    • 乙酰丙酮氧钒的绿色合成工艺研究

      2012, 29(5).

      摘要 (763) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以三氧化二钒为钒源,在体系中引入氧化剂和水夹带剂,合成了乙酰丙酮氧钒,实现了乙酰丙氧钒的绿色连续合成。探讨了空气、过氧化氢和氧气三种氧化剂对乙酰丙酮氧钒合成的影响,对产物进行表征并与商业乙酰丙酮氧钒对比。结果表明,引入氧化剂之后,乙酰丙酮氧钒的产率显著提高,三种氧化剂制得的乙酰丙酮氧钒产率均可达到80%以上,其中氧气氧化效果最好,当氧气流量为200 mL/min,回流2 h时,乙酰丙酮氧钒产率可达90%。XRD、FTIR和TG结果显示,本研究合成的乙酰丙酮氧钒纯度较高,与商业乙酰丙酮氧钒可比。

    • 5-氯甲基水杨醛的清洁制备方法

      2012, 29(5).

      摘要 (695) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以水杨醛、多聚甲醛和浓盐酸为原料,实验研究了三氯氧磷在制备5-氯甲基水杨醛中的应用。实验结果表明,当三氯氧磷的用量是水杨醛质量的30%,控温15~25℃,搅拌反应28h时,5-氯甲基水杨醛的收率可达92%以上;三氯氧磷作为氯甲基化反应中氯化氢的供源的同时也可作为反应母液的再生剂,显著降低了废酸排放量;相比文献报道,本文制备5-氯甲基水杨醛的原料成本降低了25%左右。

    • 分子氧氧化二甘醇合成二甘酸

      2012, 29(5).

      摘要 (339) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘 要:以水为溶剂,氧气为氧化剂,经Bi修饰的Pt/C为催化剂液相催化氧化二甘醇合成二甘酸,并利用红外光谱及核磁共振氢谱等对产物进行了表征。探讨了反应温度、反应时间、底物与催化剂质量比、水与底物体积比、氧气流量等因素对实验的影响。实验结果表明:最佳的实验条件是,反应温度80℃,反应时间为8h,底物和催化剂的质量比为30,水和底物的体积比为30,氧气流量为40ml/min。在该反应条件下,二甘酸的平均收率为95.0%,催化剂重复使用6次活性未见显著降低。