• 2012年第29卷第6期文章目次
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    • >功能材料
    • 聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/樟脑磺酸复合材料的合成及其电化学性能

      2012, 29(6).

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      摘要:以樟脑磺酸(HCSA)为掺杂剂,FeCl3为氧化剂,通过化学氧化聚合合成了聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/樟脑磺酸(PEDOT/HCSA)复合材料,采用FT-IR和SEM进行了结构和形貌表征,探讨了掺杂剂与单体摩尔比,氧化剂用量和反应时间对产品导电性能的影响,分析了产品的电化学性能。研究结果表明,当3,4-乙撑二氧噻吩、樟脑磺酸和氯化铁的摩尔比为2:1:20,反应时间为41h时,复合材料具有良好的导电性能和电化学性能,电导率为10.4 S?cm-1,经150次充放电老化后比容量可保持在140F/g左右,是一种潜在的超级电容器电极材料。

    • >医药与日化原料
    • 四甲基碳酸氢铵的绿色合成工艺

      2012, 29(6).

      摘要 (661) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以碳酸二甲酯和三甲胺水溶液为原料一步合成四甲基碳酸氢铵,主要考察了原料摩尔比、反应温度、反应时间对产物收率的影响。当碳酸二甲酯与三甲胺摩尔比为1:1.2、反应温度105℃、反应时间为5h时,四甲基碳酸氢铵的收率达93.0%。

    • >综论
    • 抗菌剂研究进展

      2012, 29(6).

      摘要 (486) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文从有机、无机和有机/无机复合抗菌剂三个方面总结了抗菌剂的种类、抗菌机理、研究现状及前景。大量研究表明,抗菌剂的高效性、安全性、持久性、稳定性等一直是抗菌剂分子设计、应用的目标。文中介绍的天然抗菌剂的衍生化、有机合成抗菌剂的高分子化以及将有机、无机试剂相复合的方法等都是围绕上述目标开展的研究工作,也是抗菌剂发展的方向。

    • >功能材料
    • 聚甲基丙烯酸-介孔氧化硅复合材料的制备及释药研究

      2012, 29(6).

      摘要 (490) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用自由基聚合的方法合成了pH敏感性聚甲基丙烯酸(PMAA)/介孔分子筛SBA-15纳米复合物。用XRD、FT-IR、TG、低温N2吸附-脱附、TEM等手段对复合物进行了表征,并以阿司匹林为模型药物分子,进行了药物释放测试。结果表明,复合材料仍然保持有序六方结构,但比表面积、孔容、孔径有所降低; 在pH=7.4的释放介质中,12h内释放了72%的药物,而在pH=1.0的释放介质中,12h药物释放量为30%。这种纳米复合材料对阿司匹林的释放具有pH敏感性,有望在药物控制释放领域得到应用。

    • 季铵化两亲性壳聚糖衍生物载药性质研究

      2012, 29(6).

      摘要 (339) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:合成新型季铵化两亲性壳聚糖衍生物(DEAE-CMC)。用乳化交联固化法制备DEAE-CMC/VB12载药微球。用激光粒径仪、扫描电镜对微球的大小和形态进行表征。载药微球的平均粒径为4.53 μm。在pH=7.4磷酸盐缓冲溶液中,DEAE-CMC/VB12载药微球体外药物释放达到平衡时间为60 h,药物包封率为33.70 %,载药量为12.47 %,平衡时药物累积释放率为56.30 %。

    • 环糊精二聚体与金刚烷修饰聚丙烯酰胺的主客体相互作用

      2012, 29(6).

      摘要 (669) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:合成了环糊精二聚体(trans-Azo ?-CD Dimer)及侧链含金刚烷(Ad)的聚丙烯酰胺(PAM-Ad),利用trans-Azo ?-CD Dimer与PAM-Ad侧链的Ad基团的主客体识别作用构筑了一类超分子体系。2D NMR测定结果表明trans-Azo ?-CD Dimer和PAM-Ad的主客体相互作用是通过?-CD空腔和疏水体Ad形成包结络合物进行的。环糊精二聚体trans-Azo ?-CD Dimer和聚合物PAM-Ad两者之间的缔合程度受trans-Azo ?-CD Dimer和PAM-Ad的浓度、温度、盐浓度以及trans-Azo ?-CD Dimer光异构的影响。

    • 环境友好型水基四氧化三铁磁流体的制备与表征

      2012, 29(6).

      摘要 (422) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在超声辅助无惰性气体保护的条件下,采用氧化共沉淀和化学共沉淀相结合的方法成功制备了四氧化三铁纳米粒子。通过XRD、FT-IR和SEM等手段对其进行表征,结果显示制备的四氧化三铁纳米粒子具有较好的晶型结构,粒径约为7nm。通过正交实验证明了超声时间是影响四氧化三铁纳米粒子粒径的主要因素;而Fe2 与Fe3 的物质的量之比是影响四氧化三铁纳米粒子粒径的次要因素。用柠檬酸对四氧化三铁进行表面改性,制备了水基磁流体;磁性结果显示,其矫顽力及剩磁均很低,表现出较好的超顺磁性。

    • 自牺牲模板法制备CdSe负载的CdS纳米线及其表征

      2012, 29(6):0-0.

      摘要 (550) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以六方相CdS纳米线为前驱物,在不同浓度的Na2SeSO3溶液中,采用水热合成法制备了负载量可控的CdSe沉积的CdS纳米线复合材料。采用XRD、SEM、TEM、UV-Vis、PL和FTIR对该复合材料的物相、组成、形貌及光学性能进行了详细表征。结果表明,CdSe呈纤锌矿型六方相结构的纳米层形态沉积在CdS表面,其负载量受Na2SeSO3溶液浓度、反应温度和反应时间控制;与CdS纳米线相比,纳米复合材料的可见光吸收范围明显扩大,覆盖了可见光的大部分区域,而其中的CdS纳米线荧光因CdSe的存在出现淬灭现象,同样,也未观察到CdSe的荧光。文章详细讨论了相关的光学性质以及纳米复合物的反应机理。

    • >表面活性剂
    • N-[γ-(二烷基氨基)烷基]全氟辛基磺酰胺类阳离子氟表面活性剂的合成及性质研究

      2012, 29(6).

      摘要 (494) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以全氟辛基磺酰氟(C8F17SO2F)和N,N-二烷基氨基烷基二胺[NH2(CH2)nNR2(n = 2, 3; R = -CH3, -CH2CH3)]为原料,合成了四种N-[γ-(二烷基氨基)烷基]全氟辛基磺酰胺[C8F17SO2NH(CH2)nNR2],然后用盐酸酸化和用碘甲烷季铵化分别得到相应的四种盐酸盐[C8F17SO2NH(CH2)nN+HR2Cl-]和四种季铵盐[C8F17SO2NH(CH2)nN+R2(CH3)I-]。研究了这些阳离子型氟表面活性剂在水中的溶解性和表面活性,探讨了中间基团(碳氢间隔基)长度和亲水头基大小对该类阳离子氟表面活性剂性能的影响。结果表明适度改变中间碳氢间隔基长度和亲水头基大小对该类阳离子氟表面活性剂的溶解性影响较大,但对其表面活性的影响不很明显,可归因于这类氟表面活性剂的氟碳链的疏水效应太强,掩盖了中间碳氢间隔基长度和亲水头基大小对其疏水性的影响。它们的细微差别可以从溶解性、溶液表面的吸附状态、空间位阻和电荷密度角度解释。

    • >生物工程
    • 生物法高效合成氢过氧化亚油酸乙酯

      2012, 29(6).

      摘要 (719) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:该文以亚油酸乙酯为底物,开发了一条利用豆粕为直接催化剂,在线偶联脂氧酶的提取和固定化的高效合成氢过氧化物的方法。对影响氢过氧化亚油酸乙酯产率的各种因素,温度、pH以及催化剂和底物用量等进行了研究。豆粕催化氧化亚油酸乙酯的最佳反应条件为:1.5 g亚油酸乙酯,1.5 g豆粕,0.45 mL乙醇溶于7.5 mL pH6 磷酸盐缓冲液,15 oC下反应2 h,产率达55%。该方法不仅省去提取、纯化和固定化等工序,而且大为提高了LOX反应的催化效率和产率,使该生物转化过程更接近于工业化生产需要。

    • >中药现代化技术
    • 巨尾桉单宁的提取分离及其抗菌抗氧化性能

      2012, 29(6).

      摘要 (455) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用超声波辅助法提取了巨尾桉叶中的单宁,大孔树脂吸附法纯化了粗提物,考察了提取物对8种常见菌种的抑制作用和对H2O2、DPPH•和•OH的清除作用。结果表明:巨尾桉单宁的提取得率为4.01%;经树脂分离纯化后单宁含量达到53.12%;巨尾桉单宁对除大肠杆菌外的供试菌种均有较强的抑制作用,纯化后的单宁对金黄色葡萄球菌、酵母菌和痢疾杆菌的MIC均为1.0 g/L,对蜡状芽孢杆菌和沙门氏菌的抑制作用优于阳性对照物;粗提物、纯化物在质量浓度为0.50 g/L时对H2O2有最大清除率80.00%,89.12%,其IC50分别为0.11 g/L、0.12 g/L;抗坏血酸、粗提物和纯化物均在质量浓度为1.50 g/L时对DPPH•有最大清除率98.43%、88.97%和92.21%。在清除•OH体系中,粗提物、纯化物均在质量浓度为4.00 g/L时有最大清除率87.52%和94.32%,各试样对•OH的清除能力依次为抗坏血酸>纯化物>粗提物。

    • 柠檬香茅精油的提取及抗氧化活性研究

      2012, 29(6):0-0.

      摘要 (768) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:文中采用水蒸汽蒸馏法对海南产柠檬香茅进行精油提取,研究了提取时间、料液比、香茅粗细、香茅部位、提取液成分等因素对精油收率及主要成分存在影响,精油提取率为0.09-1.06%,50g 长2cm的干柠檬香茅在1400mL含8 g NaCl的水溶液,提取时间180min时精油出油率最高,为1.06%;随提取条件不同,精油成分有所变化,但主要成分无明显差异,主要为芳樟醇、橙花醛、香叶醛、香叶醇和香叶酸,此五种主要成分的含量约占精油总量的86-96%。电子自旋共振法(ESR)测试结果表明1%香茅精油乙醇溶液对羟基自由基具有一定清除活性,清除率32%。

    • >香料与香精
    • β-环糊精微球固化玫瑰香精的工艺研究

      2012, 29(6).

      摘要 (547) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以β-环糊精(β-CD)为原料、环氧氯丙烷(ECH)为交联剂,采用反相乳液法合成β-CD微球;使其对玫瑰香精进行固化。通过L9(34)正交实验对工艺进行优化,并采用红外、X-衍射和热重对固化物进行表征,结果表明最佳固化工艺为:m(β-CD微球/g)︰V(香精/mL)=4︰1,固化时间4h,固化温度50℃,搅拌速度600 r•min-1;在此条件下,玫瑰香精的固化率为64. 2%,产率为89.5%;影响因素的大小依次为:玫瑰香精和β-CD微球的投料比>固化温度>搅拌速度>固化时间。

    • >医药与日化原料
    • 脂质体包裹胶原蛋白的制备及其透皮性能

      2012, 29(6).

      摘要 (857) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:为提高胶原蛋白体外透皮吸收性能,以卵磷脂和胆固醇为成膜材料,薄膜分散法制备了鱼皮水解胶原蛋白脂质体。以模拟Franze扩散池进行小鼠离体皮肤渗透扩散试验,HPLC测定胶原蛋白含量,考察胶原蛋白脂质体的透皮吸收量与吸收率。实验结果表明分子量3500Da的鱼皮水解胶原蛋白经脂质体包封后,透皮吸收量在24h内达到21.9%,较直接涂抹胶原蛋白的透皮吸收率提高一倍。证明小分子胶原蛋白经脂质体包封能够改善其体外透皮吸收性能。

    • 普瑞巴林中间体的合成

      2012, 29(6):0-0.

      摘要 (893) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以异戊醛和氰基乙酸乙酯为原料,经Knoevenagel缩合、氰基加成、高温脱羧三步反应合成了普瑞巴林中间体异丁基丁二腈(III),其中第一步和第二步反应产物分别为5-甲基-2-氰基-2-己烯酸乙酯(I)和5-甲基-2,3-二氰基己酸乙酯(II)。通过对原料配比、反应温度、反应时间等反应条件的影响进行考察和优化,I、II、III的收率分别达到92.3%、93.6%和94.2%,总收率为81.4%。各反应产物的结构通过1H NMR、IR以及MS进行了表征和确认。

    • >食品与饲料用化学品
    • 乙基麦芽酚合成中水解工艺的改进

      2012, 29(6).

      摘要 (1059) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为了提高乙基麦芽酚的产率和减少废水中氯化钠的含量,采用密闭水解法对以糠醛和氯气为原料合成乙基麦芽酚过程中的常压水解步骤进行改进。通过正交试验对密闭水解法的工艺条件进行了优化,并确定了适宜工艺条件为:反应温度为125℃,反应压力为2.1MPa,溶剂中甲醇的体积分数为65%,反应时间为3.5h。与常压水解法比较,乙基麦芽酚的产率可以提高3.9%,氢氧化钠消耗量降低78%,废水中氯化钠的含量降低77.4%,副产品氯甲烷可以回收利用。

    • >有机电化学与工业
    • 电沉积Ni-S-Co/ZrO2复合电极及其催化析氢性能

      2012, 29(6):0-0.

      摘要 (482) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在镀液中悬浮粒径约为200~400 nm 的ZrO2固体颗粒,以电沉积方法制备了Ni-S-Co/ZrO2复合电极。XRD和SEM测试结果表明,沉积层由非晶态的Ni、Co、S和单斜晶型的ZrO2粒子组成。镀层表面呈团粒状结构,无裂隙,与基体结合牢固。电化学测试结果表明,25 ℃时,Ni-S-Co/ZrO2复合电极在28%NaOH溶液中,在电流密度100 mA•cm-2下的超电势为145 mV,与未复合纳米ZrO2粒子的Ni-S-Co电极相比降低了50 mV。表明超细ZrO2的掺入有效提高了电极对析氢反应的催化效果。实验表明,沉积的最佳电流密度为70 mA•cm-2,最适宜的ZrO2用量为15 g/L,采用Ni-S-Co作为过渡层可以显著改善复合镀层与基体的结合。

    • >皮革化学品
    • 无皂微乳液聚合制备加脂型复鞣剂的研究

      2012, 29(6):0-0.

      摘要 (422) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、二乙烯基苯、丙烯酸、反应型乳化剂马来酸酐十二醇单酯钾盐和助乳化剂正戊醇制备得到无皂微乳液。在前期微乳液皮革增强复鞣剂研究的基础上,通过正交试验优化出了反应型乳化剂的最佳合成条件,制备出反应型乳化剂——马来酸酐十二醇单酯钾盐,代替外乳化剂十二烷基硫酸钠,进行无皂微乳液聚合制备具有增强作用的加脂型复鞣剂。将制得的加脂型复鞣剂用于猪二层革的复鞣试验,结果表明:反应型乳化剂与混合单体(丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和二乙烯基苯)的质量分别为120g和180g,活性单体丙烯酸质量为10g时对皮革的复鞣效果最好。成革的物理机械性能得到了提高,其横向撕裂强度提高58.8%,纵向撕裂强度提高37.4%,崩破强度提高54.1%。

    • >淀粉化学品
    • 双醛淀粉-苯胺希夫碱的合成

      2012, 29(6).

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      摘要:在以二甲基亚砜为溶剂的均相反应体系中,以双醛淀粉和苯胺为底物,乙酸为催化剂,N2保护下,合成了双醛淀粉-苯胺希夫碱。详细研究了反应条件,得到的最佳反应条件为:以二甲基亚砜为溶剂,双醛淀粉质量浓度为100 g/L,体系中乙酸含量3%(体积),反应温度50 ℃,醛基与氨基的摩尔比为2:1,反应时间12h。在最佳条件下,以双醛含量为5%的双醛淀粉(DAS5)为底物的苯胺利用率为94%;以双醛含量为20%的双醛淀粉(DAS20)为底物的苯胺利用率为55%。通过FT-IR、NMR和XRD对双醛淀粉-苯胺希夫碱的结构进行了表征。 关键词:双醛淀粉;苯胺;均相;希夫碱

    • 己酰酯化羧甲基淀粉的制备及粘度性质研究

      2012, 29(6).

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      摘要:以羧甲基淀粉(CMS)为原料,己酰氯为酯化试剂,二甲基亚砜(DMSO)为溶剂,吡啶为有机碱合成了己酰酯化羧甲基淀粉(HCMS)。研究了反应温度、反应时间、催化剂用量、溶剂用量对己酰酯化取代度和反应效率的影响,确定了最佳反应条件为:5 g CMS/40 mL (0.125 g/mL)(DMSO), 反应温度为50 ℃, 反应时间为30 min, 有机碱用量为1.0 g(0.025 g/mL)。通过IR、Brookfield R/S - CC 流变仪对产物进行了结构及溶液粘度性质研究。通过对不同浓度和不同己酰酯化取代度(DShexyl)的羧甲基淀粉溶液粘度性质(剪切速率范围 = 0 ~ 500 s-1)结果表明,达到临界聚集浓度(2.0% w/w)时,适当己酰基取代度(DShexyl = 0.3)的HCMS, 可以使羧甲基淀粉溶液的粘度值由420 mPa.s 提高到34000 mPa.s(γ = 5 s-1)。

    • >丙烯酸系列化学品
    • 纤维素-甲基丙烯酸丁酯的原子转移自由基聚合

      2012, 29(6).

      摘要 (392) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以2-溴异丁酰溴为溴化剂,在离子液体([AMIM]Cl)中与纤维素反应制备溴化纤维素大分子引发剂,以溴化纤维素/CuBr/ N,N’, N’,N”,N”-五甲基二乙烯基三胺(PMDETA)为引发体系,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,研究了甲基丙烯酸丁酯(BMA)的原子转移自由基聚合反应(ATRP)。成功地合成了结构明晰的以纤维素为主链,聚甲基丙烯酸丁酯为支链的接枝共聚物Cellulose-g-PBMA。通过FTIR、1H-NMR和GPC分别对大分子引发剂和接枝聚合物进行了分析。考察了聚合反应的活性特征,反应时间、催化体系、溶剂对聚合物分子量及分子量分布的影响。结果表明,聚合反应转换率随时间呈线性增加,反应过程是活性可控聚合,催化剂和溶剂分别选用PMDETA /CuBr和DMF使反应更高效 。

    • >特种染料与颜料
    • 超细分散染料/乳胶粒复合色素分散体的制备

      2012, 29(6).

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      摘要:采用可聚合乳化剂(DNS-86),通过细乳液聚合制备了超细分散染料/乳胶粒复合色素分散体,考察了助乳化剂、乳化剂、细乳化时间对复合色素分散体性能的影响。结果表明十六烷(HD)助乳化作用较十六醇(CA)、十二硫醇(DDM)好;以DNS-86制备超细分散染料/乳胶粒复合色素分散体的稳定性明显优于传统乳化剂;当DNS-86浓度14.4mmol/L,助乳化剂HD占单体质量的7.5%,细乳化时间15min时,制备超细分散染料/乳胶粒复合色素分散体的粒径为123nm,Npf/Nmi值为1.23,聚合反应以液滴成核为主。

    • >精细化工中间体
    • 2,2-二氟丙烷-1,3-二胺的合成研究

      2012, 29(6).

      摘要 (615) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:常规芳香聚酰胺复合反渗透膜普遍具有易氧化的缺点,2,2-二氟丙烷-1,3-二胺(DFPDA)则是针对该问题而设计的关键功能单体。本文DFPDA是经氟化、酰胺化和还原三步反应得到。以丙二酸二乙酯为基本原料,首先经选择性氟化剂Selectfluor氟化得第一中间体2,2-二氟丙二酸二乙酯(DFDEM),所得DFDEM再经氨水酰胺化反应得到第二中间体2,2-二氟丙二酰胺(DFMA),最后以硼烷为还原剂将中间体DFMA还原得到最终产品2,2-二氟丙烷-1,3-二胺(DFPDA),总收率最高可达45%。研究了三步反应的工艺条件对产品收率的影响,并探讨了氟化剂的反应机理,同时采用IR、1H-NMR和GC-MS分析了每个产物的化学结构。该法原料易得,反应条件温和,操作安全,且反应收率较高。