• 2012年第29卷第8期文章目次
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    • >精细化工中间体
    • 天然产物Trichodermamide类似物的合成

      2012, 29(8).

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      摘要:以8a-甲氧基-4,4a,5,8-四氢-1,2-苯并噁嗪-3-羧酸乙酯(1a)为起始原料,经NaOH醇溶液和酸化处理,再通过4-pyrrolidinopyridine催化、DCC脱水与3-氨基-7,8-二甲氧基香豆素(2)的酰胺化反应,首次成功合成了天然产物Trichodermamides的类似物T-1,总收率为61.6%,T-1通过了1HNMR, 13C-NMR,IR 和元素分析等光谱学的结构表证;同时水解反应研究发现,含苯并噁嗪双环结构的化合物1a可水解脱去酯基,而噁嗪双环8a位上连有两个O的缩酮类似结构可稳定地保留。

    • >功能材料
    • 锶掺杂二氧化钛介孔材料的制备及其光降解邻硝基苯酚

      2012, 29(8).

      摘要 (650) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:采用固相法合成了锶掺杂二氧化钛(Sr-TiO2)介孔材料。采用XRD、TEM、UV-Vis、BET、Raman等测试手段对材料进行了详细表征,考察了材料对邻硝基苯酚的光催化活性。结果表明,Sr-TiO2材料为锐钛矿相,典型样品的BET比表面积为160.9 m2/g,孔径集中分布在7.2 nm处。锶的掺杂使TiO2晶体结构产生微小畸变,吸收带边发生红移;在紫外光照射下,Sr-TiO2对邻硝基苯酚的催化降解性能比纯TiO2有明显提高, 2h内光催化降解率达到98.2%。在邻硝基苯酚初始浓度为30mg/L,催化剂投加量为1.2 g/L,光催化效率最高。

    • 不同工艺对PANI/PAA复合薄膜的电致变色性能影响研究

      2012, 29(8).

      摘要 (369) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用直接聚合法与逐层镀膜法分别成功制备了聚苯胺(PANI)/聚丙烯酸(PAA)复合薄膜,通过扫描电镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)等方法考察了两种工艺制备的薄膜的形貌和微结构,并测定了两种复合薄膜的循环伏安性能(CV)、电流响应特性(CA)及电致变色性能。结果表明,SEM与FT-IR证实了两种方法制备的PANI/PAA复合薄膜仅在材料结构上有所不同;直接聚合法制备的PANI/PAA复合薄膜(PANI/PAA-DP)表面具有较大颗粒,2对明显的氧化还原峰,氧化态和还原态的响应时间分别为120ms和226ms,在600~700nm波长处的透过率调制幅度为10%;逐层镀膜法制备的PANI/PAA复合薄膜(PANI/PAA-LP)具有多孔的网络结构,3对氧化还原峰,氧化还原反应更明显,电致变色性能更优异,其氧化态和还原态的响应时间分别为45ms和67ms,在600~700nm波长处的透过率调制幅度可达40%。

    • >表面活性剂
    • p-全氟壬烯氧基苯甲酸芝麻酚酯的合成

      2012, 29(8).

      摘要 (374) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以p-全氟壬烯氧基苯甲酰氯[I]和芝麻酚[II]为原料,经酯化反应,制备p-全氟壬烯氧基苯甲酸-3,4-亚甲二氧基苯基酯[III],用FT-IR、1HNMR、13FNMR对其结构进行了表征。考察了催化剂,反应温度和反应时间,原料配比对酯化反应收率的影响。优化了酯化反应工艺,合成p-全氟壬烯氧基苯甲酸-3,4-亚甲二氧基苯基酯较佳工艺条件为:n(I):n(II):n(NEt3)=1:2.0 :1,DMF为溶剂,三乙胺为催化剂, -5℃反应时间4 h,收率79.0%。

    • 壬基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐应用性能

      2012, 29(8).

      摘要 (463) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:合成了壬基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚磺酸盐(NPESO-3-4),采用高效液相色谱法检测了目标产物中原料的含量,同时测定了其表面张力、乳化能力、润湿性及模拟驱油率并与壬基酚聚氧乙烯醚磺酸盐的性能(NPESO-0-4)做了比较。结果表明:与NPESO-0-4相比,NPESO-3-4水溶液降低表面张力的能力略低,但降低表面张力的效率较高。二者与胜利孤东原油之间的界面张力均在10-1 mN?m-1数量级,但NPESO-3-4能将油性表面润湿反转为中间润湿,乳化能力和模拟驱油率明显高于NPESO-0-4,说明含氧丙烯链节的阴-非离子表面活性剂在三次采油中有很好的应用价值。

    • 乙二醇双子琥珀酸2-乙基丁基酯磺酸钠的合成及性能

      2012, 29(8):0-0.

      摘要 (504) HTML (0) PDF 0.00 Byte (862) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用碳基固体酸作酯化反应催化剂于常压下反应的方法合成了乙二醇双子琥珀酸2-乙基丁基酯磺酸钠,酯化反应无需有机溶剂,磺化反应不外加相转移催化剂。最佳工艺条件为:单酯化反应,n(乙二醇):n(顺酐)=1.00:2.10,催化剂碳基固体酸用量为顺酐质量的2%,100℃反应4.7h,酯化率99.21%(质量分数);双酯化反应,n(2-乙基-1-丁醇):n(顺酐)=1.30:1.00,于210℃反应1h,酯化率95.17%(质量分数);磺化反应,n(亚硫酸氢钠):n(顺酐)=1.05:1.00,于120℃反应1h,磺化率100.65%(质量分数)。对产物结构进行了IR和1HNMR光谱表征,对产物性能进行了测定:CMC为2.99×10-3mol/L,γCMC为27.96mN/m,乳化力4.35min,渗透力为11.6s,耐硬水力为13.3min。

    • >电子化学品
    • 由苧烯合成脂环族双环氧化合物及固化物热性能

      2012, 29(8).

      摘要 (612) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以天然产物(R)-(+)-苧烯为原料,通过烯烃加氢烷基化、酯化和有机过氧化物环氧化反应合成得到含有苧烯结构单元的新型双官能团脂环族环氧化合物。利用核磁共振谱(1H NMR和13C NMR)、质谱和红外光谱(FTIR)来表征反应中间体和脂环族环氧化合物结构。以2-乙基-4-甲基咪唑为促进剂、酸酐为固化剂,采用示差扫描量热(DSC)和热重分析(TGA)方法研究该脂环族环氧固化物的热性能。环氧化合物与甲基六氢邻苯二甲酸酐、4-环己烯-1,2-二甲酸酐和内亚甲基邻苯二甲酸酐固化产物的Tg分别为158℃、137℃、150℃。结果表明,脂环族环氧化合物与酸酐固化剂热固化后得到的交联聚合物具有良好的热性能。

    • >催化与分离提纯技术
    • 微波辐射下磺酸基功能化离子液体无溶剂催化合成4-甲基香豆素及其衍生物

      2012, 29(8).

      摘要 (409) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究了3种磺酸基功能化离子液体催化香豆素及其衍生物的合成,取代酚与乙酰乙酸乙酯在无溶剂微波辐射条件下,通过Pechmann缩合反应,合成了一系列4-甲基香豆素衍生物,探讨了反应时间、反应温度、催化剂用量、离子液体重复使用性能诸因素对产品收率的影响。结果表明,离子液体[C3SO3Hmim]HSO4是合成目标产物的良好催化剂,微波辐射时间10min,反应温度100℃,n(酚):n(乙酰乙酸乙酯)=1:1,催化剂用量x ([C3SO3Hmim]HSO4)=20%时,最高产率可达94%。该方法反应条件温和,操作简便,产物易分离,产率高,环境友好,离子液体可重复使用4次。

    • 龙眼核中的神经酰胺和脑苷脂的分离和鉴定

      2012, 29(8).

      摘要 (678) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究龙眼(Dimocarpus longan Lour.)果核的化学成分,采用硅胶柱色谱对龙眼果核石油醚提取物和95%乙醇提取物进行分离,并利用理化性质和光谱数据鉴定化合物的结构。从龙眼果核的提取物中分离得到一组混合神经酰胺(化合物1、2)和一组混合脑苷脂(化合物36),结构鉴定为Rel-(3S,4S,5S)-3-[(2′R)-2′-羟基二十二酰胺]-4-羟基-5-[(4′′Z)-十四烷-4′′-烯]-2,3,4,5-四氢呋喃(1)、Rel-(3S,4S,5S)-3-[(2′R)-2′-羟基二十四酰胺]-4-羟基-5-[(4′′Z)-十四烷-4′′-烯]-2,3,4,5-四氢呋喃(2)、1-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)-(2S,3S,4R,8E)-2-[2′-羟基二十四酰胺]-8-十八烯-1,3,4-三醇(3)、1-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)-(2S,3S,4R,8Z)-2-[2′-羟基二十四酰胺]-8-十八烯-1,3,4-三醇(4)、1-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)-(2S,3S,4R,8E)-2-[2′-羟基二十二酰胺]-8-十八烯-1,3,4-三醇(5)、1-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)-(2S,3S,4R,8Z)-2-[2′-羟基二十二酰胺]-8-十八烯-1,3,4-三醇(6)。

    • 正交设计优化超临界二氧化碳萃取喜树种子中喜树碱

      2012, 29(8).

      摘要 (377) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:用超临界CO2流体萃取技术从喜树种子中提取喜树碱。在CO2流量20 L/h的条件下,探讨了夹带剂、萃取压力、萃取温度和萃取时间对喜树种子中喜树碱提取率的影响。通过正交实验设计验证并确定了超临界CO2萃取喜树种子中喜树碱的最佳工艺:萃取压力25 MPa,萃取温度50 ℃,萃取时间120 min,夹带剂乙醇体积分数90 %。在此条件下,喜树碱平均提取率为76.98%,所得到的萃取物中喜树碱的质量分数达43.68%。

    • 假奓包叶氨基酸提取纯化工艺及其氨基酸组成分析

      2012, 29(8).

      摘要 (405) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用响应面法考察假奓包叶氨基酸提取最佳工艺并确定其氨基酸组成,以氨基酸提取率为评价指标,通过单因素和响应面实验优化其工艺条件并进行氨基酸分析。在盐酸浓度为6.1mol/L,液料比为21.6:1,水解时间为22.3h,水解温度为100℃条件下,氨基酸的提取率为11.21%。再经活性炭脱色、离子交换树脂纯化后得到假奓包叶氨基酸产品。氨基酸分析结果表明,假奓包叶氨基酸产品中总氨基酸含量为79.7%,其中必需氨基酸的含量达24%,可作为功能性食品或药品的营养添加剂应用。

    • >香料与香精
    • 蜡梅花不同开放状态的精油成分分析

      2012, 29(8).

      摘要 (398) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用水蒸汽蒸馏法提取蜡梅花精油,采用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对精油成分进行分析,研究花蕾、初展、全展三种不同开放状态蜡梅花中精油化学成分变化规律。结果表明三种不同状态的蜡梅花精油主要成分基本相同,其中芳樟醇含量随着开放度的增大,含量发生显著变化,并在初展状态的达到峰值的11.72%,其他主要香气成分的含量变化不大。

    • >医药与日化原料
    • 盐酸美金刚的合成

      2012, 29(8).

      摘要 (831) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以1,3-二甲基金刚烷为起始原料,在N-羟基邻苯二甲酰亚胺催化下与浓硝酸硝化、在1MP氢气下以10%钯碳催化氢化、与浓盐酸成盐制得盐酸美金刚,总收率达80.54%。探讨了催化剂、浓硝酸、反应温度、反应时间对硝化反应转化率和收率的影响。以异丙醇-水为重结晶溶剂,得到纯度为99.87%的盐酸美金刚。化合物的结构经氢谱(1H-NMR)和高分辨率质谱(HR-MS)确证。

    • 泰拉菌素的合成工艺改进

      2012, 29(8).

      摘要 (469) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:泰拉菌素是动物专用的新型大环内酯类抗生素。以阿奇霉素A为原料,经苄氧羰酰氯保护2’位羟基得到保护的阿奇霉素A(Ⅱ),然后经Albright-Goldman方法氧化4’’位羟基得到Cbz保护的酮(Ⅲ),酮通过Wittig-Horner反应得到保护的烯(Ⅳ),烯经经双氧水氧化得到保护的环氧化合物(Ⅴ),保护的环氧化合物在Pd/C催化下脱保护得到脱保护的环氧化合物(Ⅵ),脱保护的环氧化合物与正丙胺反应开环得到泰拉菌素粗品,粗品泰拉菌素成磷酸盐纯化,最后解析得到泰拉菌素(Ⅶ),总收率为42.0% ,经HPLC测定ω(Ⅶ)=98.0%。该方法改进了文献合成方法,不需采用极低温反应,可以有效的实现工业化生产。

    • 咪唑并[1,2-b]哒嗪的合成

      2012, 29(8).

      摘要 (491) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:咪唑并[1,2-b]哒嗪是第四代头孢类抗生素—头孢唑兰的3位侧链。本文以马来酸酐为起始原料,通过肼解、卤代、氨解、成环、脱卤合成了咪唑并[1,2-b]哒嗪。采用强酸为反应介质, 可使马来酰肼的收率达到96%。采取一锅法合成中间体3,6-二氯哒嗪,产品收率由二步法的74.4%提高至88%。采用微波辅助合成3-氨基-6-氯哒嗪,反应时间从17小时缩短到0.5小时之内。在咪唑环形成过程中,以乙醇为溶剂,采用价格低廉的氯乙醛,简化了反应后处理过程。在6-氯咪唑并[1,2-b]哒嗪脱氯过程中, 使用钯炭作催化剂, 在常压下通入氢气即可完成反应。由于各单步收率均高于80%,具有相当的工业实用价值。

    • Br鰊sted酸离子液体催化2-芳基-2,3-二氢-4(1H)-喹啉酮的简便合成

      2012, 29(8).

      摘要 (702) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:制备了三种Br鰊sted酸离子液体:1-甲基-3-(3-磺丙基)咪唑硫酸氢盐([SO3H-pmim]HSO4)、1-(3-磺丙基)吡啶硫酸氢盐([SO3H-ppy]HSO4)、N-(3-磺丙基)三乙基铵硫酸氢盐([SO3H-ptea]HSO4),用于催化邻氨基苯乙酮和芳香醛的反应一锅法合成2-芳基-2,3-二氢-4(1H)-喹啉酮,考察了它们的催化活性和重复使用性能。结果表明,三种离子液体对邻氨基苯乙酮和芳香醛的反应均具有较高的催化活性,以[SO3H-ptea]HSO4催化性能更好。在60 ℃和无溶剂条件下,[SO3H-ptea]HSO4可以有效催化邻氨基苯乙酮和不同芳香醛反应,以68.3%~95.1%的收率得到目标化合物。离子液体经真空干燥重复使用5次,催化活性无明显下降。

    • 1-甲胺基-1-甲硫基-2-硝基乙烯的合成

      2012, 29(8).

      摘要 (532) HTML (0) PDF 0.00 Byte (2) 评论 (0) 收藏

      摘要:以微纳米碳酸钾为碱,硝基甲烷与异硫氰酸甲酯在无水乙醇中反应,得到的1-甲胺基-1-钾硫基-2-硝基乙烯在水溶液中与硫酸二甲酯反应得到1-甲胺基-1-甲硫基-2-硝基乙烯,总收率为86%。探讨了物料比、反应温度、反应时间对异硫氰酸甲酯转化率的影响。化合物的结构通过FTIR和1HNMR进行了表征。

    • 复方联苯苄唑纳米乳的制备及其质量评价

      2012, 29(8).

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      摘要:本实验以联苯苄唑为主药,辅以丙酸氯倍他索以及肉桂醛制成复方。通过绘制伪三元相图筛选处方研制复方联苯苄唑纳米乳,并对其进行质量评价。结果表明:复方联苯苄唑纳米乳最佳配方的各组分质量分数分别为:w(联苯苄唑)= 1.6%,w(丙酸氯倍他索)= 0.05%,w(肉桂醛)= 0.15%,w(吐温-80)= 29.5%,w(无水乙醇)= 9.8%,w(乙酸乙酯)= 13.6%,w(蒸馏水)= 45.3%。该纳米乳为水包油型纳米乳,可用水无限稀释。透射电镜下,纳米乳呈圆球形,无黏连。平均粒径(Z-Average)为10.4 nm,多分散系数(PDI)为0.196。在25 ℃时,稀释5倍后的复方联苯苄唑纳米乳的平均pH值为6.1±0.3,对应的平均zeta电位为(-9.18±0.2)mV。复方联苯苄唑纳米乳制备工艺简单且质量可控,有望应用于临床。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 含硫磷酸官能团硼酸酯的制备及摩擦学性能研究

      2012, 29(8).

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      摘要:以正丁醇、五硫化二磷、二乙醇胺、硼酸等为原料,制备了一种含硫磷酸官能团硼酸酯润滑油添加剂(简称SPNB),采用元素分析和红外光谱对所得产物的结构组成进行了表征;研究了它在基础油大庆加氢矿物油HVI H200中的溶解性和水解稳定性;在四球摩擦磨损试验机上系统考察了添加剂SPNB在基础油中不同含量、不同载荷下的摩擦学以及抑制油品温升等性能;利用SEM/EDS观察分析了钢球磨痕表面。结果表明,添加剂SPNB具有良好的油溶性和水解稳定性,当SPNB加入量(w)为0.5%时,润滑油的磨斑直径和摩擦系数分别比基础油降低24%和20%,pB值和pD值分别提高60%和26%,同时还对抑制油品温升也起到了一定作用。

    • >丙烯酸系列化学品
    • 长链聚硅氧烷接枝(甲基)丙烯酸酯聚合物乳液的制备及其性能

      2012, 29(8).

      摘要 (576) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:该文首先合成了聚硅氧烷阴离子乳液和链中含硅烷偶联剂的(甲基)丙烯酸酯聚合物乳液两种不同的乳液,然后通过乳液接枝共聚的方法,利用硅烷偶联剂水解基团与聚硅氧烷正离子之间的反应合成了一种高硅含量的硅丙聚合物乳液。测试结果表明,有机硅质量分数为20%的聚合物乳液涂膜性能最佳,与不含有机硅的聚合物乳液涂膜相比,其水表面接触角由 77.5。增加到95。,24小时吸水率由4.9%下降到2.3%,耐水性大大增加,同时玻璃化转变温度由8.53℃下降到-1.36℃,聚合物分子链的柔顺性有所提高,说明此方法合成的高硅含量硅丙乳液涂膜可作为一类具有优良耐水性及良好的表面疏水性的功能材料得以应用。

    • >精细化工中间体
    • “一锅法”合成14-O-[(2-氨基-1, 1-二甲基乙基)硫甲羰基]目特林

      2012, 29(8).

      摘要 (446) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以截短侧耳素、对甲苯磺酰氯和二甲基半胱胺盐酸盐为主要原料,以乙醚为溶剂,采用一锅法合成沃尼妙林中间体14-O-[(2-氨基-1, 1-二甲基乙基)硫甲羰基]目特林。最佳工艺条件:n(截短侧耳素): n(对甲苯磺酰氯): n(二甲基半胱胺盐酸盐)=1:1.1:1.1;相转移催化剂为四丁基溴化铵,用量为1.6 g;反应温度为30 ℃;反应时间为2.5 h;目标产物收率达91 %。并用正交设计法对主要工艺条件进行了优化,结果与单因素实验结果相同。产品结构通过核磁共振波谱,红外光谱进行了表征,测定了产物的熔点。

    • 三相相转移催化合成仲丁基二硫醚

      2012, 29(8).

      摘要 (488) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以仲丁基溴(RBr),升华硫,九水硫化钠为原料,采用自制的SiO2-g-PS负载季铵盐的三相相转移催化剂合成二仲丁基二硫醚。通过正交实验得最佳工艺条件:n(Na2S):n(RBr)=1:0.8,催化剂用量为0.75%,反应温度为30 ℃,反应时间为9h。在此条件下重复3次实验,平均收率57.65%。与其他三相催化剂相比较,该催化剂催化效果最好,且重复使用6次活性并未明显的降低,产物经1HNMR和FTIR确证。

    • 催化环氧乙烷氢甲酯化的催化体系研究

      2012, 29(8).

      摘要 (527) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:实验以Co2(CO)8为催化剂,甲醇为溶剂,在一定的CO压力下,催化环氧乙烷氢甲酯化合成3-羟基丙酸甲酯。考察了不同配体、催化剂/配体的比例、温度、CO压力、甲醇的量对环氧乙烷氢甲酯化反应的影响。得到较佳的合成工艺条件是:咪唑为配体、n(催化剂)/n(配体)=1:1.5、反应温度75℃、反应压力6.0MPa、V(甲醇):V(环氧乙烷)=5:1为最优的反应条件。在此优化条件下,环氧乙烷的转化率为92.24%,3-羟基丙酸甲酯的收率达到84.35%。

    • >其他
    • 马来海松酸醇酰胺的合成及其对神华煤分散作用的研究

      2012, 29(8).

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      摘要:以松香为原料,与顺丁烯二酸酐加成,再经二乙醇胺改性得到一种多元环状结构的马来海松酸醇酰胺水煤浆分散剂。分散剂含有多个醇酰胺链段,能使水很快润湿煤表面。结合水煤浆在不同浓度、pH、转速等条件下的流变行为和Zeta电位,讨论了分散剂对陕西神华煤成浆性的影响,初步探讨了该分散剂与煤粒的作用机理。研究认为分散剂加入后,以疏水基团与煤表面相连,亲水基团与水相连,并通过亲水链段的空间位阻效应,有效阻隔了煤粒间的聚集,使煤粒得到均匀分散,达到了降低水煤浆粘度,提高稳定性的作用。