• 2013年第30卷第3期文章目次
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    • >综论
    • 合成革用水性聚氨酯树脂的改性研究新进展

      2013, 30(3).

      摘要 (764) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文介绍了水性聚氨酯的性能特点以及改性新技术的研究进展。论述了合成革用水性聚氨酯树脂在生产和应用中存在的主要问题, 由于分子中引入了亲水基团,水性聚氨酯树脂在耐水性、耐溶剂性、透气透湿性、配伍性和干燥速度等方面表现较差,需要对其进行改性研究,如采用丙烯酸酯改性、有机硅改性、有机氟改性、植物油改性、环氧树脂改性、纳米材料改性和超支化聚合物改性等,并讨论了辐射聚合、交联及固化等辐射技术在共聚物乳液制备上的研究及应用。最后对合成革用水性聚氨酯树脂改性设计的未来发展前景作了展望。

    • >催化与分离提纯技术
    • H103大孔吸附树脂分离纯化苦参碱与氧化苦参碱的研究

      2013, 30(3).

      摘要 (676) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过对比苦参总碱在九种大孔树脂上的静态吸附,筛选出对苦参总碱吸附能力较强的H103树脂;研究了H103树脂对上述两种生物碱的吸附等温曲线及吸附动力学行为;考察了苦参总碱在H103树脂上的动态吸脱附过程,用薄层色谱法(TLC)对洗脱液跟踪分析,用高效液相色谱法(HPLC)检测苦参碱、氧化苦参碱含量,确定了动态吸脱附的过程参数。结果表明,H103树脂对苦参总碱的等温吸附可采用Freundlich方程描述;由吸附动力学曲线得H103树脂在100 min内达到平衡,具有较快吸附速度,吸附动力学规律可用二级速率方程表示;动态吸脱附过程的洗脱条件为:用30%乙醇-25%氨水(115:1,v/v),80%乙醇梯度洗脱,氧化苦参碱先被洗脱,苦参碱随后,两种生物碱可达到很好的分离,经计算苦参碱收率为90.1%,氧化苦参碱收率为85.3%。

    • >精细化工中间体
    • 除草剂甲基二磺隆的合成

      2013, 30(3).

      摘要 (1594) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文以对甲苯腈为原料,经氯磺化-氨解、氧化、还原、甲磺酰化、醇解反应制得关键中间体2-甲氧羰基-5-甲磺酰氨基甲基苯磺酰胺(6),6再与4,6-二甲氧基-2-(苯氧基羰基)氨基嘧啶反应得到目标产物甲基二磺隆(7),六步反应总收率33.3%,产物及中间体经IR,1H NMR,MS确证结构。与文献合成工艺比较,该方法具有原料易得,操作简便,收率高等优点,工业化应用前景高。

    • 锰矿粉氧化1-萘胺合成1,4-萘醌

      2013, 30(3).

      摘要 (546) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在硫酸介质中1-萘胺先形成硫酸铵盐,再经锰矿粉氧化合成1,4-萘醌。考察了反应温度、反应时间、原料摩尔比、反应介质、硫酸质量分数等因素对产品收率的影响。得到较优的反应条件为:1-萘胺1.8 g、n(1-萘胺):n(MnO2)=1:7、w(H2SO4)=40%的硫酸61 g、反应温度80 ℃、反应时间3 h。在此条件下1,4-萘醌的收率59.8%。该方法具有操作简单、反应时间短和产物易分离等优点。

    • >食品与饲料用化学品
    • 室温固相法合成2-吡啶甲酸钴、镍配合物

      2013, 30(3):0-0.

      摘要 (1169) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用乙酸钴(II)、氯化镍(II)和2-吡啶甲酸为原料,采用室温固相法合成了2-吡啶甲酸钴(II)、镍(II)配合物M(C5H4NCOO)2?xH2O,用EDTA配位滴定、元素分析、X射线粉末衍射、红外光谱和热分析等方法对产物进行组成和结构表征。结果表明,2-吡啶甲酸中的羧基氧原子和杂环氮原子及水分子参与配位,其热分解包括失水、配体的氧化分解过程,最后完全形成金属氧化物。

    • >催化与分离提纯技术
    • 钛酸盐纳米纤维形貌控制及固体碱催化性能

      2013, 30(3):0-0.

      摘要 (521) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究了钛前驱体、碱种类和合成温度对水热法制备钛酸盐纳米纤维形貌的影响。结果显示,以无定型钛凝胶为前驱体和KOH为碱,均有利于形成无孔的钛酸盐纳米纤维,在90℃下得到了形貌均一,长径比为1000,比表面积为311 m2/g的钛酸盐纳米纤维。以钛酸盐纳米纤维为载体,采用浸渍法负载了碱金属卤化物作为固体碱催化剂。该催化剂在环氧丙烷醇化制备丙二醇单甲醚的反应中,降低了反应温度和时间,表现出良好的碱催化活性。CO2-TPD结果显示,掺杂后的催化剂的碱含量是空白载体的2倍,并出现中强碱活性中心。

    • >功能材料
    • AM/NIPAM对P(NIPAM-co-AM)温敏凝胶性能影响

      2013, 30(3).

      摘要 (1126) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以丙烯酰胺(AM)、N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)为单体,过硫酸铵(APS)-亚硫酸氢钠(SBS)为氧化-还原引发体系,N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)为交联剂,制备了亲水型温敏凝胶P(NIPAM-co-AM)。研究了投料比AM/NIPAM对凝胶性能的影响。结果表明:随着凝胶体系中亲水单体AM比例的增大,共聚凝胶溶胀率、保水率、硬度均提高。当AM从0增大到100%时,凝胶硬度从84.929g增为1255.222g。DSC表明,当AM含量从2%提高到10%时,凝胶LCST从38.61℃增加到57.95℃。随着AM比例降低,凝胶LCST向低温方向移动,相变范围温敏性越好。

    • 新型聚合物太阳能电池电子受体材料的制备及热稳定性

      2013, 30(3).

      摘要 (986) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:该文合成了一种类PCBM([6,6]-苯基-C61-丁酸甲酯)富勒烯衍生物[6,6]-苯基-C61-丁酸异丙酯(PCBIP)。利用UV-Vis、FTIR、1HNMR、13CNMR、MS和元素分析对产物进行了表征。理论计算其LUMO和HOMO能级比PCBM高0.029 eV。通过差热和热重分析对PCBIP的热稳定性进了探讨,结果表明PCBIP热稳定性良好,在空气中200 ℃未见分解。可作为受体材料应用于聚合物太阳能电池。

    • pH响应型mPEG-PCL嵌段共聚物胶束用作药物运输

      2013, 30(3).

      摘要 (606) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:该文合成了一种具有pH敏感性,较低毒性的两亲性嵌段共聚物以用于药物运输。聚乙二醇-聚己内酯(mPEG-PCL)是以聚乙二醇单甲醚为引发剂,开环己内酯聚合而成,阿霉素则是通过顺乌头酸裂解键连在聚己内酯的末端。该嵌段聚合物通过核磁共振、红外光谱等进行表征。共轭阿霉素后的嵌段聚合物在水溶液中能够自组装形成胶束,胶束粒径约为45.4nm,透射电镜显示胶束具有近似的球型结构。阿霉素在pH 4.0下的释放速率明显快于pH 7.4下的释放速率。mPEG-PCL在细胞培养中无细胞毒性,包载阿霉素的胶束在人类MCF-7乳腺癌细胞上表现出迟缓的细胞毒性。通过共聚焦显微镜观察游离阿霉素和mPEG-PCL-DOX胶束在MCF-7细胞内的定位说明载体能够携带阿霉素进入细胞。

    • >表面活性剂
    • 季铵盐型有机硅双子表面活性剂的合成与界面性能

      2013, 30(3).

      摘要 (835) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以八甲基环四硅氧烷(D4)和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(HMM)为原料,合成双氢封端的聚二甲基硅氧烷(HPDMS);以烯丙基聚氧乙烯醚(APEG)和环氧氯丙烷为原料,合成烯丙基聚氧乙烯氯醇醚(APECAE),然后将 其与十八烷基二甲基叔胺进行阳离子化,制得季铵盐型烯丙基聚氧乙烯氯醇醚(QASAAE);在铂催化剂作用下, HPDMS与QASAAE进行硅氢化加成反应制得季铵盐型有机硅双子表面活性剂(Gemini-QASPSS)。用IR和1HNMR对目标产物(Gemini-QASPSS)的结构进行了表征,并且通过测定其水溶液的平衡表面张力研究了其表面 活性。结果表明,在临界胶束浓度为5.3?0-5mol稬-1时,可以将水的表面张力降至24.5mN穖-1;饱和吸附量、饱和吸附层中每个Gemini-QASPSS分子所占的平均面积和形成胶束的标准自由能分别为1.6?0-6mol穖-2、1.08nm2和-28.6kJ穖ol-1。

    • 一类新型硅改性低泡渗透剂的合成和性能

      2013, 30(3).

      摘要 (910) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:目前市售渗透剂中缺少低泡品种,本文尝试对辛基/癸基聚氧乙烯醚(OEO)进行硅封端改性,在保持与改性前体OEO相似渗透性的前提下,进一步增强其低泡特性使成为低泡渗透剂。本文用3种甲基氯硅烷类试剂对OEO改性合成了3种新型硅改性渗透剂,并用FT-IR和1H-NMR表征,证实得到了预期的目标产物。然后在市售渗透剂通常使用浓度范围(0.1 wt.%~0.25 wt.%),考察它们的起泡体积和渗透时间随浓度的变化率;还考察了比泡沫随时间的变化率,用以表征水解稳定性。实验结果表明,本文合成的3种硅改性渗透剂中有2种基本保持了优良渗透性并显示了很好的水解稳定性,同时3种硅改性渗透剂的低泡性能均很好。

    • 乙氧基化三酯基季铵盐的合成与性能

      2013, 30(3).

      摘要 (565) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以硬脂酸和三乙醇胺为原料合成硬脂酸三乙醇胺三酯,对该酯先进行乙氧基化改性,再进行季铵化反应得到了不同平均EO数的乙氧基化三酯基季铵盐—乙氧基化三硬脂酸乙酯基甲基硫酸甲酯铵(3EQDMS-nEO)。采用IR和1HNMR对产物结构进行了表征。研究了不同平均EO数的乙氧基化三酯基季铵盐的柔软性、再润湿性、去污力和对织物白度的影响等性能,并与硬脂酸乙酯基羟乙基甲基硫酸甲酯铵(EQDMS)进行了对比研究。结果表明,3EQDMS-6EO是一种性能良好的新型柔软剂,其柔软性与EQDMS相近,再润湿性优于EQDMS,多次处理后对织物白度影响不大,具有EQDMS所不具备的去污力。

    • >生物工程
    • L-6-羟基烟碱的生物合成

      2013, 30(3).

      摘要 (552) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:为对烟碱代谢中间产物进行安全性和生理功能评价,用生物合成的方法制备L-6-羟基烟碱。以烟碱为底物,利用节杆菌Z3发酵的方法生物合成烟碱代谢中间产物L-6-羟基烟碱。采用分析型HPLC监测发现发酵反应24h,目标产物积累量达到最大。以乙酸乙酯:甲醇:氨水体积比(6:1:0.01)的混合溶液为洗脱剂,利用柱层析对发酵粗产物进行分离纯化,目标产物利用HPLC检测其纯度为99.00%,经IR,1HNMR,13CNMR和MS进行了结构表征证实了烟碱代谢中间产物L-6-羟基烟碱。

    • >中药现代化技术
    • 不同花期槟榔花中槟榔碱的含量分析

      2013, 30(3).

      摘要 (794) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用热回流法提取不同花期的槟榔花中的槟榔碱,通过高效液相色谱法,以氢溴酸槟榔碱的含量为指标,测定样品中槟榔碱的含量。结果显示,初花期、盛花期和末花期的槟榔花中槟榔碱含量分别为4.96±0.067 mg/g,4.26±0.14 mg/g,2.02±0.16 mg/g;结果表明,在槟榔花的不同花期,槟榔碱的含量随着槟榔花不断地成熟而不断降低,为槟榔花的采收加工提供理论参考。

    • 琼榄提取物的抗氧化及抗菌活性初步研究

      2013, 30(3).

      摘要 (564) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为研究琼榄的药用活性成分,更好地开发和利用琼榄资源,对琼榄根、茎、叶的5种不同溶剂提取物分别采用清除DPPH自由基法和滤纸片扩散法进行抗氧化及抗菌活性研究。结果表明,琼榄叶的乙酸乙酯提取物(L-EtOAc)清除DPPH自由基的IC50最小,为154.1μg/mL,是15组提取样品中清除自由基活性最强的部位。琼榄根、茎、叶的15组提取物对5种供试菌均具有不同程度的抑菌活性,且以琼榄叶的乙酸乙酯提取部位对5种供试菌的抑菌作用均较强,特别是对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、铜绿假单胞菌的抑制作用和阳性对照品头孢他啶的抑菌作用接近。因此,琼榄叶部位的抗氧化和抗菌活性最强,且活性物质在乙酸乙酯部位,L-EtOAc为有效提取部位。

    • >催化与分离提纯技术
    • 一种新型合成碳酸二苯酯的钯(Ⅱ)-1,2-环己二胺配合物固载型催化剂研究

      2013, 30(3).

      摘要 (695) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用椰壳活性炭为载体, 通过20% HNO3氧化处理, 在载体表面生成了0.383 mmol/g酚羟基, 之后成功与N,N’-二[(三甲氧基硅)丙基]-1,2-环己二胺反应, 引入了1,2-环己二胺有机氮双齿配体用于络合钯离子, ICP结果表明钯离子的固载量为0.79%。以FT-IR, XPS及N2吸附-脱附等手段表征了催化剂制备过程中的各种中间体。在高压反应釜中以苯酚氧化羰基化法催化合成碳酸二苯酯(DPC), 确定了最佳工艺条件为反应温度100 ℃、反应压力7.0 Mpa、反应时间5 h及二氯甲烷为溶剂, 并在最佳工艺条件下测得产物DPC的收率为7.43%。

    • 单分散高分子微球的制备及色谱性能考察

      2013, 30(3).

      摘要 (590) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以二乙烯基苯(DVB-55)和二乙二醇二甲基丙烯酸酯(DGD)为共聚单体,采用沉淀聚合法在乙腈溶剂中一步制得了聚(二乙烯基苯-co-二乙二醇二甲基丙烯酸酯)微球[P(DVB-DGD)]。用FT-IR、SEM和BET等方法对P(DVB-DGD)进行表征,结果表明两种单体在聚合过程中实现了共聚,数均粒径为3.6 μm的单分散微球表面未见大孔结构,微球比表面积为2.9 m2/g,平均孔径为9.1 nm。以两组试样为探针分子,采用反相液相色谱模式考察了P(DVB-DGD)填充的新型固定相的色谱性能,结果显示组分获得了尖锐对称的峰形。色谱柱呈现了较高柱效和良好色谱性能,表明沉淀聚合在HPLC固定相方面具有较好应用前景。

    • >香料与香精
    • 一氯三嗪-β-环糊精包络晚香玉香精纳米粒的制备及表征

      2013, 30(3).

      摘要 (543) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:以一氯三嗪-β-环糊精(MCT-β-CD)为壁材,晚香玉香精为芯材,通过包络法制备一氯三嗪-β-环糊精晚香玉香精纳米粒。研究了壁材与芯材的质量比、乙醇与水的体积比、反应时间、反应温度、搅拌速度对晚香玉香精纳米粒粒径的影响,并采用动态激光光散射仪(DLS)、透色电镜(TEM)、红外光谱(IR)及热重分析仪(TGA)对其结构及性能进行了表征。结果表明,在 v(乙醇):v(水) = 1:0.7,m(香精):m(壁材) = 1:15,反应时间10h,搅拌速度1300rpm,温度为35℃的条件下制备的晚香玉香精-一氯三嗪-β-环糊精纳米粒的粒径为216.4nm,粒径分布系数(PDI)为0.221,香精装载量达17.2%,能减缓高温下香精的释放速率。

    • >医药与日化原料
    • 两个Ga环五肽类似物的合成及研究

      2013, 30(3).

      摘要 (709) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文以Leu和Phe为起始原料,改变其环合位点,优化其合成路线,合成了两个GA类似物,其环合收率达近50%。使用反相HPLC进行分离纯化,通过1H-NMR、13C-NMR和MS对其结构进行表征。

    • >水处理技术与环境保护
    • 连续流反应器TiO2/AC光催化处理 阿奇霉素废水

      2013, 30(3).

      摘要 (485) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:用溶胶凝胶法将TiO2以凝胶态负载于颗粒活性碳(AC)上,在氮气保护下程序升温至500℃焙烧得到TiO2/AC,用比表面积测定仪(BET)、扫描电镜(SEM)和XRD表征其结构。在连续流反应器中以紫外灯为光源,TiO2/AC为催化剂光催化氧化处理阿奇霉素废水,优化了工艺参数。结果表明:在TiO2/AC中w(TiO2)=1.24%、pH=4,水力停留时间90min条件下,废水中阿奇霉素去除率≥94.1%,反应器连续运行240小时催化剂未出现失活现象。

    • 改性聚天冬氨酸的合成及性能

      2013, 30(3).

      摘要 (543) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:在水体系下合成了含有羟基、羧基以及磺酸基多个官能团的新型、无磷、无氮、环保型阻垢剂—— 改性聚天冬氨酸的共聚物。探讨出最佳合成条件:摩尔配比为n(马来酸):n(氨):n(柠檬酸):n(2-氨基乙磺酸)=1:2.8:0.12:0.075;反应时间 3h,热缩聚温度190℃,聚合时间 1h。对共聚物的结构进行表征,测定产品对磷酸钙垢的阻垢性能,结果表明:当投加量达到 24 mg/L时,阻垢率可达 82.9%,阻垢效果明显优于传统阻垢剂。

    • >造纸化学品
    • 基于香豆素型荧光增白剂的返黄抑制剂的合成与性能研究

      2013, 30(3).

      摘要 (749) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用Pechmann法,以间苯二酚和乙酰乙酸乙酯为原料,在酸催化剂下发生脱水缩合反应合成了7-羟基-4-甲基香豆素荧光增白剂。再以三聚氯氰为交联分子,将受阻胺型光稳定剂2,2,6,6-四甲基哌啶胺与香豆素型荧光增白剂引入同一分子中,再引入牛磺酸,合成了一种新型的高得率浆返黄抑制剂。采用红外光谱对返黄抑制剂的结构进行表征,并用紫外光谱、荧光光谱探讨了其返黄抑制机理,通过紫外光加速老化实验考察了返黄抑制剂的应用效果。结果表明,合成的返黄抑制剂的返黄抑制效果优于7-羟基-4-甲基香豆素和2,2,6,6-四甲基哌啶胺。

    • >丙烯酸系列化学品
    • AA-AMPS共聚物陶瓷分散剂的制备及分散性能研究

      2013, 30(3).

      摘要 (720) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以丙烯酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙烷磺酸(AMPS)为单体,过硫酸铵(NH4)2S2O8作为引发剂,次亚磷酸氢钠作为链转移剂,通过自由基聚合反应合成共聚物PAA-AMPS。探讨了不同反应条件对共聚物分散性能的影响,共聚物分散剂PAA-AMPS的最佳合成条件为:丙烯酸(AA)与2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙烷磺酸(AMPS)的摩尔比为8:1;引发剂(NH4)2S2O8用量为单体质量的1 %;链转移剂次亚磷酸氢钠的用量为单体质量的10%;单体质量分数为24%;反应温度85 ℃。通过FT-IR、GPC 及TGA等手段对共聚物的结构、热稳定性以及相对分子质量及其分布进行了表征,并对添加不同量的分散剂的料浆粘度进行研究。结果表明,聚合物质量分数为0.25%,料浆的粘度最低,共聚物的分散效果最好。

    • >精细化工中间体
    • 碳酸二乙酯气固相催化合成N-乙基乙二胺

      2013, 30(3).

      摘要 (560) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:创新性的以绿色化工原料碳酸二乙酯和乙二胺为原料,气固相催化合成N-乙基乙二胺。考察了不同催化剂(丝光沸石、β沸石、Y分子筛)、碱金属 (Li、Na、K)离子改性的催化剂和反应条件对该烷基化反应的影响。结果表明:在实验所用的催化剂中,Y分子筛具有最高的催化活性;Y分子筛用不同阳离子改性后对反应有显著影响,其中NaY分子筛催化效果最好;在反应温度为240℃,n( 乙二胺)/n( 碳酸二乙酯) =2,质量空速为15.8/h,氮气流速为120mL/min的反应条件下,N-乙基乙二胺的产率可以达到93.1%。

    • 2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-8-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)-3,4-二氢异喹啉-1(2H)-酮的合成

      2013, 30(3).

      摘要 (543) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为了发现具有生物活性的新型分子结构,以具有除草活性的化合物结构为基础,根据类同合成法,以苯酚和3-氯丙酰氯为原料进行缩合反应生成3-氯丙酸苯酯,后经环化、酰化及取代反应合成了化合物2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-8-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)-3,4-二氢异喹啉-1(2H)-酮。化合物的分子结构经核磁共振谱、质谱和元素分析进行了表征。