• 2013年第30卷第9期文章目次
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    • >功能材料
    • β-环糊精修饰的乙烷桥键有序介孔有机硅材料的合成及应用

      2013, 30(9).

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      摘要:该文用“嫁接”的方法将β-环糊精(β-CD)修饰在乙烷桥键有序介孔有机硅材料(PMO)上,并以同样的方法合成了β-CD修饰的介孔材料SBA-15作为对比材料。通过傅里叶红外光谱(FTIR)、高分辨透射电镜(HRTEM)、X射线粉末衍射(XRD)、氮气吸附以及热分析(TGA)实验对修饰前后的PMO材料进行表征。考察了修饰前后PMO材料对于水中污染物苯胺和对苯二酚的吸附性能,由结果可知,β-CD修饰的乙烷桥键有序介孔有机硅材料(PMO-CD)对于苯胺的吸附量为1.54mg/g,相对于PMO材料而言,其吸附能力被极大的抑制,而其对于对苯二酚的吸附量为12.94mg/g,吸附性能得到了很大的提高。因此,PMO-CD在处理水中污染物领域具有潜在的应用价值。

    • >催化与分离提纯技术
    • 载体改性对CuO-ZnO/Al2O3催化剂结构及甘油氢解性能的影响

      2013, 30(9).

      摘要 (559) HTML (0) PDF 0.00 Byte (2) 评论 (0) 收藏

      摘要:以经氧化镁和氧化硼改性的氧化铝为载体,采用浸渍法制备了负载型CuO-ZnO/Al2O3催化剂,通过XRD、XPS、BET、TPR 手段表征催化剂上CuO的分布和化学形态。结果表明:氧化硼的引入能够有效提高催化剂的比表面积,同时氧化硼既可以作为结构性助剂提高铜在催化剂表面上的分散度,又可以作为电子性助剂有利于催化剂表面缺电子态铜物种的稳定;氧化镁的引入有利于氧化铜在催化剂上的分散。经氧化硼改性的CuO-ZnO/Al2O3催化剂甘油转化率可达100%,对1,2-丙二醇选择性达94%以上。

    • >医药与日化原料
    • (1R, 2R)-反式环己烷二甲酸的合成工艺

      2013, 30(9).

      摘要 (4578) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以六氢苯酐为原料,采用顺反异构化反应合成反式-1,2-环己烷二甲酸;然后选用较为廉价的R-(+)-α-甲基苄胺(R-PEA)作为拆分剂,通过手性拆分、酸化合成(1R, 2R)-反式环己烷二甲酸。探讨了催化剂种类、反应温度和反应时间对产品顺反式比例的影响;同时考察了溶剂种类和用量对手性拆分效果的影响。反式-1,2-环己烷二甲酸的最优合成工艺条件:硫酸为催化剂,反应温度120℃以上,反应时间12 h左右,在该反应条件下产品收率为80%;采用1H NMR测定了产物中反式的含量为99.3%;最佳手性拆分条件:甲醇作溶剂,n(反式-1,2-环己烷二甲酸) :n(R-PEA) =1 :1,W(反式-1,2-环己烷二甲酸):V(甲醇)=1 :3,在该反应条件下(1R, 2R)-反式环己烷二甲酸•(R)-PEA盐的收率可达38%;经过酸化后得到(1R, 2R)-反式环己烷二甲酸,酸化收率为85%;采用手性柱HPLC测定了目标产物的光学纯度(ee值)为98.48%。

    • >丙烯酸系列化学品
    • 马铃薯废渣/聚丙烯酸/坡缕石黏土高吸水树脂的制备及表征

      2013, 30(9).

      摘要 (647) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用马铃薯废渣(PWR,颗粒直径<180目)作为纤维素和淀粉源,过硫酸钾(KSB)为引发剂,N,N?亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,复配坡缕石(PGS)黏土,与部分中和的丙烯酸(AA)通过自由基引发在水溶液中接枝共聚制备低成本PWR-g-PAA/PGS高吸水树脂。借助扫描电镜(SEM),红外光谱(FTIR)及热重分析(TGA)对高吸水树脂的形貌,结构及热稳定性进行了表征,并测试其吸液性能。结果表明:当坡缕石黏土和马铃薯废渣的添加量占反应体系总重量的17.5%时,WPR-g-PAA/PGS高吸水树脂对0.9%NaCl溶液、自来水、蒸馏水的最大吸收量分别为41.0 g/g、136.0 g/g、538.6 g/g,保水率为96.1%,凝胶强度达11.3 kPa。通过高吸水树脂的吸水溶胀过程确定了材料的吸水动力学行为符合non-Fickon扩散模型。

    • >中药现代化技术
    • 民族药鸭嘴花药用部分挥发油的GC-MS分析

      2013, 30(9).

      摘要 (776) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用水蒸气蒸馏法提取制备鸭嘴花中挥发油。并通过GC-MS和检索所用质谱库(NIST08.L,Wiley 275.L)检索研究其化学成分组成,用面积归一化法确定各成分的相对百分含量。从鸭嘴花药用部分挥发油中分离出202个色谱峰,鉴定了其中的51个化合物,占挥发油总量的47.83%。结果表明鸭嘴花药用部分挥发油中化合物种类丰富。对鸭嘴花挥发油化学成分的研究为该民族药药理活性提供了物质基础。

    • >精细化工中间体
    • Balz-Schieman法合成4-氟邻苯二甲酰亚胺

      2013, 30(9).

      摘要 (766) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:4-氟邻苯二甲酰亚胺在国内尚无工业生产,价格昂贵,是合成含氟酞菁化合物的重要中间体。本文主要介绍以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料,通过Balz-Schieman法制备4-氟邻苯二甲酰亚胺的反应,考察了Balz-Schieman反应中氟硼酸用量对氟硼酸重氮盐收率的影响,得到n(4-氨基邻苯二甲酰亚胺):n(氟硼酸)=1:4时收率最高,为89.23%。并考察了反应条件对重氮盐加热分解反应的影响,得到最优反应条件:采用液相加热分解方式,氟化钾催化剂存在下,n(原料):n(氟化钾)=1:2,在130℃分批次投料,反应3小时,4-氟邻苯二甲酰亚胺的收率为43.35%。与以4-氟邻苯二甲酸酐为原料合成4-氟邻苯二甲酰亚胺的方法相比,大大降低了成本,具有工业化的发展前景。

    • >功能材料
    • 钴基气凝胶的制备及微观结构研究

      2013, 30(9).

      摘要 (534) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:以氯化钴为前驱体,聚丙烯酸(PAA)为模板剂制得了钴基复合气凝胶,通过场发射扫描电镜(FESEM)、高分辨透射电镜(HRTEM)、X射线衍射(XRD)、N2吸脱附以及红外谱图(FTIR)分析对气凝胶的结构进行了表征,结果表明:钴基复合气凝胶是由大量纳米级的球状颗粒堆积而成的,具有典型的三维网络结构,其骨架是由大量非晶态的碳层包覆的氧化钴胶体颗粒所组成的;气凝胶具有较高的比表面积为177m2/g,孔径分布主要集中在4nm左右,为介孔材料。通过退火处理后,钴基复合气凝胶中的有机物被完全氧化、分解,制备出了Co3O4气凝胶,其微观结构较为致密,具有立方的多晶结构,比表面积为54m2/g,孔径分布主要集中在7nm左右。

    • 马来酸酐改性蔗糖酯的制备及性能

      2013, 30(9).

      摘要 (541) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为了克服蔗糖酯的水溶性差和有盐与酸性条件下乳化性能差的缺陷,本文采用马来酸酐对硬脂酸蔗糖酯进行改性,在硬脂酸蔗糖酯分子中引入羧基,设计合成了阴离子-非离子两性表面活性剂马来酸硬脂酸蔗糖酯(Sucrose stearate- maleate, MSS)。通过1H NMR和ESI-MS分析发现产品结构正确。与硬脂酸蔗糖酯相比,MSS具有优良的水溶性。在酸性和有盐条件下,MSS的乳化性能较硬脂酸蔗糖酯得到了显著提高。同时发现,MSS还具有优异的硬水稳定性(5级)。

    • >催化与分离提纯技术
    • 镍金属催化剂对L-丙交酯的开环聚合效果分析

      2013, 30(9).

      摘要 (668) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文合成了三种希夫碱镍金属催化剂:NiL1 (乙二胺缩香草醛Ni(Ⅱ))、NiL2 (邻苯二胺缩3,5-二叔丁基水杨醛Ni(Ⅱ))、NiL3 (1S,2S-二苯基乙二胺缩水杨醛镍),并用IH NMR、X-ray单晶衍射等方法对新合成的催化剂NiL3进行了表征。以NiL1为催化剂通过单因素分析,选择合适的L-LA(左旋丙交酯)本体开环聚合条件,在此聚合条件下,对比不同配体结构特点的催化剂NiL1、NiL2、NiL3的催化聚合效果,结果表明:催化剂配体结构中引入供电子基团甲氧基有利于提高催化剂活性;配体结构中在金属活性中心周围增大位阻效应有利于得到分子量分布较窄的聚合产物。

    • >功能材料
    • 新型含受阻胺结构苯并三唑光稳定剂的合成及表征

      2013, 30(9).

      摘要 (651) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文在间苯二酚型苯并三唑化合物2-(2′,4′-二羟基苯基)-2H-苯并三唑和5-氯-2-(2′,4′-二羟基苯基)-2H-苯并三唑基础上,分别与溴乙酸乙酯进行醚化反应后得到中间体Ⅰa和Ⅰb,再分别与2,2,6,6-四甲基哌啶醇或1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇进行酯交换反应得到光稳定剂Ⅱa, Ⅱb,Ⅱc,Ⅱd,两步反应总收率分别为57.5%、59.1%、56.0%和54.4%。通过1HNMR、MS的验证了合成的化合物结构,并测定了它们紫外吸收光谱,该四个化合物在270~400nm均有较强的吸收峰。其摩尔消光系数分别为(εmax?04 ) 2.3610、2.5697、2.4238 和2.5342。

    • 不同抑烟剂对膨胀型防火涂料抑烟性能的影响

      2013, 30(9).

      摘要 (605) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文主要研究几种抑烟剂的协同效应,对膨胀型防火涂料的抑烟效果。分别选用主族化合物及过渡金属化合物,包括Mg(OH)2、Sb2O3、二茂铁、Cu2O四种抑烟剂。根据正交试验设计,选用4因素3水平,制备了9个样品。使用锥形量热仪测定其动态生烟性能。根据所得到的生烟速率及总生烟量,发现当Mg(OH)2、Sb2O3、二茂铁、Cu2O的质量分数分别为2%、1%、2%、1.5%时,对于膨胀型防火涂料的生烟量最小,抑烟剂的效果最好。同未添加抑烟剂的样品相比,生烟量下降14%。

    • >表面活性剂
    • SDS 与相反电荷的 Bola 两亲分子混合水溶液性质

      2013, 30(9).

      摘要 (586) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:考察了4个含有季铵头基的Bola两亲分子ArN-n-NAr (n = 4, 6, 8, 10)与SDS(十二烷基硫酸钠)混和水溶液的溶液性质。ArN-n-NAr/SDS混合体系表现出在降低表面张力效率(C20)和能力(cmc)以及胶束生成能力(cmc)的明显增效。C20在混合水溶液中均比单纯组分低,在等电点(0.33)时出现最小值,分别为0.076 mmol/L(n=4),0.048 mmol/L(n=6),0.046 mmol/L(n=8)和0.026 mmol/L(n=10)。与单组分SDS相比,混合体系的cmc出现明显降低,其中ArN-10-NAr/SDS混合体系的cmc比SDS单组分降低了9倍多(从2.40 mmol/L降至0.26 mmol/L)。混合体系中ArN-n-NAr联接链的伸直长度分别为0.635 nm (n=4),0.889 nm (n=6),1.143 nm (n=8)和1.397 nm (n=10),通过与静电平衡距离(0.9 nm)比较得知气/液界面混合吸附层的外表层完全由SDS构成,ArN-n-NAr分子分布在亚表层,依据两头基间联接链长度的不同,ArN-n-NAr(n=4, 6, 8)采取横躺的方式,ArN-10-NAr采取直立的方式。

    • >中药现代化技术
    • 都匀楼梯草正丁醇和石油醚部位化学成分的研究

      2013, 30(9).

      摘要 (715) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用柱色谱分离技术,在都匀楼梯草 (Elatostema duyunens)正丁醇和石油醚部位中分离得到18个化合物,通过MS和NMR数据分析,鉴定出10个化合物,分别为:槲皮素(1)、槲皮素-3-O-β-D-半乳糖苷(2)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷(3)、山奈酚(4)、山奈酚-3-O-β-D-葡萄糖苷(5)、齐墩果酸(6)、β-谷甾醇(7)、熊果酸(8)、豆甾醇(9)和正二十五烷(10)。

    • >功能材料
    • 取代联噻吩染料敏化剂的合成与光伏性能研究

      2013, 30(9).

      摘要 (793) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:合成了以三苯胺为电子给体,氰基乙酸为电子受体,乙烯基单噻吩、乙烯基联噻吩以及乙烯基烷基取代联噻吩作为共轭桥链的四个有机染料,其分别为TD1、TD2、TD3和TD4。用核磁共振仪、质谱仪和傅立叶变换红外光谱仪对其结构进行了表征。将其运用于染料敏化太阳能电池中,研究了延长共轭桥链、引入烷基链及烷基链的长短对染料光物理、电化学和光伏等性能的影响。结果表明,引入烷基链可以显著地提高短路电流和开路电压,并获得了较高的光电转化效率。其中TD3以己基取代的联噻吩作为π共轭桥链,表现出最大的光电转化效率6.78%,达到了相同条件下测得的N719(7.64%)光电转化效率的88.7%。

    • 用于潜在MRI造影剂的DTPA酰胺配合物的制备及性能

      2013, 30(9).

      摘要 (582) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过酰化反应将与水合肼缩合的靛红希夫碱引入到二乙烯三胺五乙酸(DTPA)中得到新型配体,再与GdIII、MnII、FeIII配位得到三种顺磁性金属配合物,其结构用IR, 1H NMR, ICP-AES 和元素分析进行了表征。通过测定纵向弛豫率(r1)表明,GdIII, MnII配合物的弛豫率均高于商用造影剂Gd-DTPA,此外三种配合物在牛血清蛋白(BSA)中所测得的弛豫率均高于其在水中的弛豫率。

    • 改性海藻酸钠载药纳米胶囊对氯氟氰菊酯的释放

      2013, 30(9).

      摘要 (1898) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以DCC/DMAP偶联酯化反应将胆固醇基接枝到天然多糖海藻酸钠上,制备了胆固醇基接枝海藻酸钠衍生物(CSAD),采用乳化法对氯氟氰菊酯进行了负载,得到载药纳米胶囊。通过FTIR、1H NMR、荧光光谱、动态光散射、TEM和释药实验分别对改性海藻酸钠的结构和疏水性能以及载药纳米胶囊的形貌结构和释药性能进行了表征。结果表明改性海藻酸钠的取代度为5.3%~7.9%,其临界聚集浓度由1.23mg/L降为0.26~0.63mg/L,且随着取代度的增大,疏水基的增多,临界聚集浓度降至更低。所制备的载药纳米胶囊的d50为576.4?.4nm。Zeta电位值为-32.3?.6mV,在水溶液中能够表现出极好的稳定性能。对比常规微乳剂CSAD的氢键作用是其具备缓释性能的关键所在。

    • 原子转移自由基聚合法合成阳离子星型聚合物

      2013, 30(9).

      摘要 (2874) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本研究中β-环糊精(β-CD)为核经2-溴异丁酰溴酰化得到2-溴异酰化β-环糊精(β-CD-BIBB)。然后以丙烯酰胺(AM)和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)为聚合单体,Br-β-CD为引发剂,2,2′-联吡啶为配位剂和CuBr为催化剂,采用原子转移自由基聚合(ATRP)技术合成阳离子星型聚合物。利用FT-IR、1H-NMR、DSC、TG等手段对所制备的引发剂和阳离子星型聚合物进行了表征确认。

    • >表面活性剂
    • 9,10,12,13-四羟基硬脂酸钠在低温硬质水及中性pH条件下的特异性能

      2013, 30(9).

      摘要 (897) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以天然亚油酸为原料,经氧化水解制备得到9,10,12,13-四羟基硬脂酸(THSA),并采用FT-IR,ESI-MS和1H-NMR表征了THSA的结构。测定了THSA的钠皂9,10,12,13-四羟基硬脂酸钠(STHS)的克拉夫特点、钙离子稳定性、钙皂分散剂消耗量、表面张力、临界胶束浓度和泡沫性能,并与对照物亚油酸、油酸及硬脂酸的钠皂进行比较。实验结果表明,STHS具有其它脂肪酸钠皂不具备的优秀钙皂分散性能和钙离子稳定性,并在低温和中性条件下显示出更好的水溶性。STHS不仅克服了普通脂肪酸钠皂不耐硬水和中性条件下溶解性差两大共同缺陷,也克服了饱和脂肪酸钠皂低温溶解性差以及不饱和脂肪酸钠皂易氧化酸败的缺点,因此STHS具有在中性皂、低温皂和抗硬水皂配方中用作新皂基表面活性剂的潜质。

    • >催化与分离提纯技术
    • 用于二乙醇胺脱氢的Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2催化剂的制备与表征

      2013, 30(9).

      摘要 (1364) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以氢氧化钠为沉淀剂,硝酸铜、硝酸锌、硝酸铝和硝酸氧锆为原料,共沉淀法制备出了用于二乙醇胺脱氢制亚氨基二乙酸的Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2催化剂,并用物理吸附(BET)和X射线衍射(XRD)对不同种类的铜基催化剂进行了表征,探讨了ZnO和Al2O3的不同比例对催化剂性能的影响。研究结果表明,同时加入ZnO和Al2O3的Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2催化剂具有大的比表面积,Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2催化剂具有非晶态结构。该催化剂适宜的反应条件为:ω(NaOH)=30%、反应温度160 ℃、压力1.0 MPa,二乙醇胺转化率可达100%,亚氨基二乙酸收率可达95.61%。

    • 原位法制备磷钨酸/SBA-15催化剂及其催化性能

      2013, 30(9).

      摘要 (487) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:用原位合成法制备了不同固载量的磷钨酸催化剂HPW/SBA-15,通过FT-IR、TEM、XRD、31P NMR及N2-吸附脱附等手段对催化剂进行表征。结果表明,在低固载量时,原位法制备的催化剂保持了SBA-15材料的长程有序结构,并且随着固载量的提高,孔径、比表面积等均有所下降;固载量达到33.3%时,SBA-15材料的长程有序结构遭到一定的破坏;在载体孔壁中高度分散的磷钨酸仍然保持了Keggin特征结构,且与SBA-15材料的表面羟基存在一定的化学相互作用。对苹果酯合成的催化性能研究表明,HPW/SBA-15催化剂具有很高的催化活性和选择性,且具有较好的重复使用性能。

    • >香料与香精
    • 填充柱超临界流体色谱手性拆分5-羟基-8-十一碳烯酸-δ-内酯(茉莉内酯)

      2013, 30(9).

      摘要 (574) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究了填充柱超临界CO2流体色谱手性拆分外消旋5-羟基-8-十一碳烯酸-δ-内酯(茉莉内酯)的方法。在筛选固定相种类及改性剂种类基础上,通过单因素及正交实验较为系统地考察了柱温、柱压、改性剂含量、流速等因素的影响,优化出较佳的分析型分离条件:固定相 Chiralcel OD-H,柱温31 ℃,柱压12 Mpa,改性剂乙腈-甲醇(7:3, v/v),在流动相中含量2.0 % (v/v),流速1.0 mL/min,分离度2.00。利用较佳条件,在流速8 mL/min下进行制备规模放大,320 min内进样10 mg得6.6 mg两对映体产品,回收率66 %,光学纯度(e.e %)均为100 %,表明超临界流体色谱分离效率高,可作为茉莉内酯mg级对映体纯品快速制备的手段。

    • >水处理技术与环境保护
    • 生物柴油基吸收剂净化甲苯废气

      2013, 30(9).

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      摘要:研究了新型微乳液吸收剂对含甲苯废气的吸收性能。以生物柴油、水、tween-80和正丁醇制备微乳液,最佳制备条件是:m(tween-80):m(正丁醇)=2:1,HLB值为12.33,温度为室温。吸收实验结果表明,微乳液对甲苯的吸收率高达91.14%。对吸收废液进行再生实验,二次回收的吸收液对甲苯仍然具有较好的吸收效果,吸收率高达83.85%。

    • >精细化工中间体
    • 双磺酸基Br鴑sted酸性离子液体/[bmim]Br介导的山梨醇类成核透明剂的均相合成研究

      2013, 30(9).

      摘要 (850) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:以脂肪多胺四甲基乙二胺、五甲基二乙烯三胺、1,4-丁烷磺内酯为起始原料,经季铵化、酸化二步反应,合成了阳离子结构中具有双磺酸基官能团的Br鴑sted酸功能化离子液(BAIL-1-2),离子液体的结构经红外光谱、核磁共振得到确认,以4-硝酸苯胺为指示剂测定离子液体的Hammett 酸函数,二种离子液体酸强度均高于无机强酸硫酸。以合成的离子液体与1-丁基-3-甲基咪唑溴化物构成的二元离子液体体系为反应体系,应用于山梨醇与苯甲醛、对甲基苯甲醛、3,4-二甲基苯甲醛的缩合反应中,结果表明,当离子液体的用量为 15mol%(以山梨醇计),山梨醇/醛=1:2.05(摩尔比),于70℃下反应4h时,反应即可在无溶剂均相反应条件下顺利完成,体系中加入水,目标化合物即可析出,分离产率77.6~84.8%,产物熔距≤5℃,水相中的二元离子液体经旋蒸除水、乙醚洗涤、真空干燥后可循环使用,循环使用三次催化活性基本保持不变。

    • 温和催化液相重排制备ε-己内酰胺

      2013, 30(9).

      摘要 (696) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:以对甲苯磺酰氯(TsCl)作催化剂,乙腈为溶剂,催化环己酮肟液相贝克曼重排制备ε-己内酰胺。考察了不同的催化体系、反应温度、反应时间、催化剂用量、溶剂用量等因素对反应的影响,建立了适宜的反应条件,具体为:环己酮肟2.0g,对甲苯磺酰氯1.5g,乙腈20mL,反应温度60℃,反应时间2.5h。该方法反应条件温和,操作简单,溶剂乙腈可重复使用,在较佳的条件下,环己酮肟转化率达98.4%,ε-己内酰胺选择性达93.6%。