2014, 31(2).
摘要:摘 要:对环氧乙烷开环聚合制备聚氧化乙烯反应的氨钙催化剂,采用正交设计的实验方法,考察了氨:钙质量比、乙腈:钙质量比、环氧丙烷:钙质量比、氨钙反应时间、改性剂反应时间等制备因素对聚氧化乙烯分子量和聚合收率的影响,得到乙腈和环氧乙烷添加量是主要影响因素,并优化得到可用于工业化应用的催化剂制备条件。工业化试验结果表明,聚氧化乙烯产品聚合收率高于98%,产品粘均相对分子量在20至80万间可调。
2014, 31(2).
摘要:通过高碘酸钠-甲醛法对几种竹纤维的氧化改性,制备了良好的竹纤维固定化酶载体,并对木瓜蛋白酶进行固定,考察了固定化酶固定条件、最适微环境以及稳定性等。研究结果表明,在4℃、pH为7.5,给酶量为15mg/ml条件下固定24小时,改性竹纤维固定化木瓜蛋白酶具有较高的催化活性,活力可达805.5U/g,其最适催化条件为50℃、pH为7.5,较游离酶有更好的耐热性和耐碱性,重复使用6次后活性仍能达到初始活力的79.3%。
2014, 31(2).
摘要:以Pd(dppf)Cl2为催化剂催化Suzuki偶联反应合成了一种在烯烃聚合中有重要作用的茂金属催化剂配体——4-(4-叔丁基苯基)-6-甲基-1,2,3,5-四氢-s-引达省(III),其结构经1H NMR,IR,GC-MS和MS进行了表征。考察了催化剂、添加剂、溶剂的种类及其与反应物的配比等因素对反应的影响,以底物4-溴-6甲基-1,2,3,5-四氢-s-引达省计,得到的最佳合成工艺条件为:1.5 mol% Pd(dppf)Cl2,4-叔丁基苯硼酸1.1 mol/mol,无水碳酸钾1.5 mol/mol,异丙醇1000 mL/mol,回流至溴代茚底物转化保持恒定(约需26 h),III的收率为82.1%,GC纯度99%。探索出一种以溴代茚类化合物为底物合成联芳基茚类化合物的方法,有效控制了合成过程中“双键移位”副产物的产生。
2014, 31(2).
摘要:以高岭土为原料,通过微波合成法制备比表面积大、孔容量高、孔径分布均匀的介孔材料;并以该介孔材料为载体,石蜡为相变材料,采用真空吸附法制备石蜡/介孔复合相变储能材料。以N2-物理吸附脱附法、扫描电镜(SEM)及透射电镜(TEM)测试介孔材料的微观结构,通过FTIR对复合相变储能材料的兼容性进行表征,DSC测定复合相变储能材料的热性能,扩散-渗出圈法确定复合相变储能材料的稳定性。结果表明,所制备的介孔材料比表面积为961.64m2/g,孔容量为0.854mL/g,平均孔径为2.78nm;复合相变储能材料中石蜡的最佳含量为50%,相变温度为56.9℃,相变潜热为75.2J/g;石蜡和介孔材料是简单的嵌合关系,复合相变储能材料具有良好的热稳定性和兼容性。
2014, 31(2).
摘要:以乳酸和1,4-丁二醇为原料,氯化亚锡和对甲苯磺酸为催化剂,采用溶液与熔融相结合制备了端羟基聚乳酸,然后加入环保扩链剂己二酰氯(HDC)进行扩链反应,制备高相对分子质量的聚乳酸。采用IR、1HNMR和TGA等对其进行了表征。实验结果表明:扩链剂己二酰氯用量nCOCl: nOH=1:1,缚酸剂吡啶(Py)用量为nPy: nHDC=4:1,在160℃条件下反应45min,扩链后产物的粘均相对分子质量为70825,为扩链前的2.3倍。
2014, 31(2).
摘要:以富勒烯、酪氨酸和硝酸铅为原料合成了一种新型燃烧催化剂-富勒烯酪氨酸铅盐。采用AAS、FT-IR、UV-Vis、MS及XPS对产物结构进行了表征。采用热重分析法(TGA)和差热分析法(DTA)对目标物的热稳定性进行了研究,结果表明,在动态空气气氛下,富勒烯酪氨酸铅盐的热稳定性良好。采用DTA法,对富勒烯酪氨酸铅盐与改性双基推进剂中主要含能组分RDX的相互作用进行了研究,结果表明,加入富勒烯酪氨酸铅盐后,RDX在不同升温速率(2.5、5、10、20 ℃/min)下的放热峰值温度降低,分解活化能降低13.28 kJ?mol-1,表明富勒烯酪氨酸铅盐对RDX的热分解有一定的催化作用。
2014, 31(2).
摘要:应用苯酚-硫酸比色法测定了南天竹(Nandina domestica)、日本绿叶小檗(Berberis thunbergii)、红叶小檗(Berberis thunbergii var. atropurpurea)、十大功劳(Mahonia fortunei)和阔叶十大功劳(Mahonia bealei)的多糖含量,应用ABTS[2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐]和DPPH(1,1-二苯基-2-三硝基苯肼)方法分析了5种小檗科植物多糖的抗氧化活性。结果表明,南天竹、日本绿叶小檗、红叶小檗、十大功劳和阔叶十大功劳的多糖含量平均值分别为27.82%、14.52%、12.14%、14.44%和16.80%,清除ABTS•+自由基的EC50值分别为0.1688、0.5436、0.1604、0.3991和0.1689mg/mL,清除DPPH自由基的EC50值分别为0.0678、0.3769、0.2104、0.2917和0.2224mg/mL。相同属植物多糖的含量无显著差异,不同种植物多糖的含量及抗氧化活性差异较大。多糖样品的抗氧化活性存在明显的剂量依赖性,基于量效关系建立的数学模型具有较高的拟合度。南天竹、阔叶十大功劳多糖含量较高且抗氧化活性较强,具有一定的开发利用价值。
2014, 31(2).
摘要:以三羟甲基丙烷(TMP)为核,二羟甲基丙酸(bis-MPA)为AB2型单体,合成超支化聚酯(HBPE)。采用对叔丁基苯甲酸(PTBA)对其进行改性,得到PTBA取代度为10%-75%的超支化聚酯(HBP-10M---HBP-75M,统称HBP-Ms)。通过傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对产物结构和分子量进行表征,并考察HBP-Ms的溶解性和涂膜性能。研究结果表明,合成了支化度为0.47的HBPE,改性后的HBP-Ms具有良好的溶解性,可溶解在丙酮、DMF、乙酸乙酯、乙醚、苯和二甲苯,不溶于正己烷。HBP-Ms涂膜具有较高的硬度、光泽度和柔韧性,其中HBP-10M和HBP-25M具有更优异的溶解性和涂膜性能。TGA分析表明对PTBA可提高改性树脂涂膜的热稳定性。
张佳 , 王国祥 , 夏明芳 , 朱兆连 , 江野立 , 韩睿明
2014, 31(2).
摘要:以盐酸四环素(TC•HCl)为研究对象,钛基钌铱涂层(IrO2-RuO2/Ti)为阳极,钛板为阴极,电催化氧化降解TC•HCl模拟废水,探讨了初始浓度、电流密度、pH、电解质硫酸钠浓度对电催化降解TC•HCl效率的影响。结果表明,电催化氧化可有效降解水中的TC•HCl。提高电流密度,降低TC•HCl初始浓度、电解质硫酸钠浓度,可增大TC•HCl去除率。反应前90 min,pH对去除率无影响,反应90 min后降解效果出现明显差别,pH值为3、7和12时,反应300 min去除率分别为92 %、100 %和72 %。降解过程遵循一级反应动力学模型。通过综合各工艺参数下的去除率、能量消耗和电流效率,得出最佳工艺参数:TC•HCl初始浓度300 mg•L-1、电流密度10 mA•cm-2、硫酸钠浓度0.05 mol•L-1、pH值7时,反应180 min后TC•HCl去除率达94 %。该实验结果为电化学处理制药工业废水提供了基础数据和科学参考。
2014, 31(2).
摘要:以柠檬酸和2-丙基庚醇为原料,选用了活性炭固载对甲苯磺酸为催化剂合成了柠檬酸三(2-丙基庚)酯(TPHC)环保增塑剂,实验结果表明,最佳反应条件为:反应时间为6h,催化剂用量为柠檬酸质量的1.5%,醇酸摩尔比为3.7:1,反应温度为不超过140℃,在最佳反应条件下,柠檬酸酯化率在99.5%以上.对合成的产品进行了红外光谱、质谱分析。将TPHC作为增塑剂制成聚氯乙烯(PVC)树脂,进行了拉伸性能、加热减量,热重分析,实验结果表明TPHC具有优异的增塑性能,且耐高温,耐挥发,具有极大的工业化开发价值。
2014, 31(2).
摘要:以P2O5/SiO2催化十二酸直接与二苯醚发生F-C酰基化反应合成了十二酰基二苯醚中间体,然后与氯磺酸磺化合成了一种新型油脂基表面活性剂十二酰基二苯醚磺酸钠,并用红外光谱和核磁共振氢谱对产物结构进行了表征。测定了十二酰基二苯醚磺酸钠的克拉夫特点(TK)、表面张力、临界胶束浓度、耐电解质性能、钙离子稳定性、钙皂分散力(LSDP)、去污力、润湿力和泡沫性物化性能。结果表明,十二酰基二苯醚磺酸钠具有极好的低温溶解性(TK < 0 oC),极其优异的耐电解质性能,即能够在饱和食盐水、饱和氯化钙、饱和盐酸和高浓度氢氧化钠中溶解,因而具有取代长链烷基二苯醚磺酸盐的潜力;还表现出很强的钙皂分散力(LSDP=6.5)以及与LAS相近的去污力,因而具有用作新型钙皂分散剂的潜力。
2014, 31(2).
摘要:以咪唑为添加剂,四丙基氢氧化铵为模板剂,采用水热法制备了咪唑改性HZSM-5型分子筛, 用XRD、SEM、EDS、BET、TG和NH3-TPD等手段对合成的分子筛进行了表征,结果表明当在制备分子筛的前驱液中加入少量咪唑时,制备的HZSM-5型分子筛粒径明显减小且分布更加均匀,酸性增强,并具有更好的抗高温性能. 采用浸渍法制备了CuO-ZnO-Al2O3/咪唑改性HZSM-5双功能催化剂,探讨了其催化二氧化碳加氢制备二甲醚的活性,在反应温度270 癈、反应压力3.0 MPa、CO2 : H2 = 1 : 3(体积比)、CuO : ZnO = 2 : 1(摩尔比)和CuO-ZnO2-Al2O3 : 咪唑改性HZSM-5 = 2 : 1(质量比)的条件下,CO2的单程转化率和二甲醚的选择性分别达到了42.3 %和33.1 %.
2014, 31(2).
摘要:合成了一种新型基于杂多酸的离子高分子磁性复合催化剂Fe3O4@PIL-PMoV,采用红外(FT-IR)、热重(TG)、X射线衍射(XRD),扫描电镜(SEM)和磁化率测试仪(VSM)等手段对其进行了详细的表征,并比较了该催化剂与其它催化剂在苯一步羟基化制苯酚反应中的催化性能。结果表明,Fe3O4@PIL-PMoV是一种高效的苯羟基化固体催化剂,在乙腈溶剂中,苯酚的收率和选择性分别为24.5%和100%;反应结束后,通过外加磁场可实现催化剂的快速分离和重复使用。催化剂优异的催化性能与酸性功能性基团-COOH的溶剂效应以及杂多阴离子特有的“假液相行”为密切相关。
2014, 31(2).
摘要:4,5-二溴邻苯二甲酸是合成羧基取代类酞菁化合物的中间体。该文以邻二甲苯在溶剂二氯甲烷的存在下与溴素发生亲电取代反应生成4,5-二溴邻二甲苯,4,5-二溴邻二甲苯再与高锰酸钾发生氧化反应生成4,5-二溴邻苯二甲酸。该文系统研究了工艺条件对两步反应收率的影响,结果表明4,5-二溴邻二甲苯反应的最优反应条件是Br2的体积分数为40%,邻二甲苯的体积分数为40%,Br2:I2:邻二甲苯(摩尔比)为3.0:0.15:1.0,在该条件下进行稳定和10倍放大实验,产品收率达到79.0%。4,5-二溴邻苯二甲酸的反应在高锰酸钾:四丁基溴化铵:4,5-二溴邻二甲苯(摩尔比)为6.0:0.04:1.0反应温度为100℃,反应时间为10 h时条件最优。在此条件下进行稳定和10倍放大实验,产品收率达到85.5%,两步反应收率较文献报道71.0%和77.0%有所提高。
2014, 31(2).
摘要:采用木薯淀粉、部分中和的丙烯酸(AA)和丙烯酰胺(AM)为原料,微波快速合成淀粉基离子型/非离子型复合高吸水树脂(SAP)。以溶胀率为指标,考察主要合成工艺和溶胀条件对SAP溶胀性能的影响,并采用FTIR、SEM对样品的官能团和形貌进行表征。结果表明,SAP呈多孔结构;在不同温度下,SAP在纯水中的溶胀符合一级动力学过程,温度越高,溶胀速率越快;其溶胀受溶液的pH值、盐溶液的种类和浓度的影响;SAP在有机溶液中的溶胀受溶液溶解度参数的影响,有机溶液与水的溶解度参数相差越大,溶胀率损失越大。
2014, 31(2).
摘要:以对甲苯磺酸为酸性催化剂,使间苯二酚和乙酰乙酸乙酯发生脱水缩合反应,合成了具有紫外线吸收性能的7-羟基-4-甲基香豆素。通过三聚氯氰,将7-羟基-4-甲基香豆素和紫外线吸收剂2,4-二羟基-二苯甲酮引入同一分子中,再引入水溶性分子牛磺酸,合成了含二苯甲酮的香豆素型光稳定剂。采用红外光谱和核磁氢谱等手段对合成物质进行了结构表征,运用紫外光谱、荧光光谱测试其光学性质,并通过紫外光加速老化实验考察了合成产物对高得率浆纸张的抗紫外光老化效果。结果表明,在各自的最佳用量下,经48h光老化处理,合成的香豆素型光稳定剂对纸张的光老化抑制效果优于单一的反应型紫外吸收剂及传统的荧光增白剂,白度分别少下降了2.14%ISO和3.13%ISO。
2014, 31(2).
摘要:摘要 以环氧氯丙烷为原料,分别与正丁醇、异辛醇、正十二醇,在三氟化硼乙醚催化作用下,反应制备了3个(2-羟基-3-氯)丙基烷氧基醚(Ia,Ib,Ic)。再分别以2-(2,4-二羟基苯基)-2H-苯并三唑,2-(2,4-二羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑为原料,在弱碱性条件下,分别与上述合成的3个开环产物进行烷基化反应,制备了6个间苯二酚衍生物类型苯并三唑化合物:2-[2-羟基-4- (2-羟基-3-烷氧基)丙氧基苯基]- (5-氯-)2H-苯并三唑(IIa,IIb,IIc,IIIa,IIIb,IIIc),收率分别为83%,79%,78%,85%,74%,77%。对目标产物进行了FTIR和MS表征,并测定了紫外吸收光谱,该6个化合物在250~400nm波长范围内均有范围宽,强度大的吸收峰,最大摩尔消光系数εmax分别为23190.1Lmol-1cm-1(λmax=338.5nm),22018.4Lmol-1cm-1(λmax=341.5nm),23895.1 Lmol-1cm-1(λmax=339nm),24368.0 Lmol-1cm-1(λmax=346.5nm),,22522.6 Lmol-1cm-1(λmax=346.5nm), 25104.5 Lmol-1cm-1(λmax=347nm),与传统的市售商品紫外线吸收剂UV-P(εmax=16177.7Lmol-1cm-1,λmax=338.5nm)相比,是一类更为高效的紫外线吸收剂。
2014, 31(2).
摘要:以过硫酸铵(APS)为引发剂,吐温80(Tween-80)和OP-10为乳化剂,自制的不饱和聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂(PAE)、苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)为原料,采用乳液聚合的方法制备PAE/St/BA共聚物乳液。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)、Zeta电位及粒径分析、静态接触角和扫描电镜(SEM)对乳液的结构和性能进行了表征,并研究了不饱和PAE树脂用量对乳液施胶性能的影响。结果表明:当聚合反应中不饱和PAE树脂用量为3%(以乳液质量计),乳液用量为0.6%(以施胶液质量计)时,PAE/St/BA共聚物乳液施胶效果较好。
2014, 31(2).
摘要:以脱脂棉为模板制备了多孔管状结构的Al2O3材料,用不同浓度的氢溴酸对多孔管状结构的Al2O3材料进行化学剪裁,制备了活性量可控,比表面积可调,不同形貌的负载型催化剂Al2O3-AlBrx。采用电场发射扫描电镜(SEM)和X射线衍射仪(XRD)对催化剂进行了表征。结果表明,该催化剂较好的复制了棉纤维的宏观和微观结构,呈现出明显的生物形貌特征。在光照条件下以空气为氧化剂的醇的选择性氧化反应中,发现催化剂Al2O3-AlBrx-3可以高选择性地将醇氧化为相应的醛、酮或酸,并对反应机理进行了探讨。该催化剂循环使用三次仍保持较高的催化活性。
2014, 31(2).
摘要:以经酸处理的活性炭为催化剂,进行多相催化臭氧氧化肉桂醛为苯甲醛的研究。考察了溶剂种类、乙醇用量、活性炭用量、臭氧流量及臭氧化反应温度对反应的影响。结果表明,活性炭能够明显提高臭氧的利用率,臭氧利用率从单独使用臭氧时的53.5%提高到67.4%。最佳反应条件为:无水乙醇为溶剂,无水乙醇/肉桂醛质量比值为3,氧气流量为800 mL/min(臭氧流量为0.71 g/h),活性炭/肉桂醛质量比值为0.01,在0 ℃下臭氧化反应2 h,然后进行还原反应,苯甲醛收率为44.0%。
李萌 , 章慧莺 , 张宁 , 陈海涛 , 孙宝国 , 张玉玉
2014, 31(2).
摘要:采用顶空固相微萃取与GC-MS联用方法对煎鸡蛋中挥发性成分进行提取与分析,考察萃取头、萃取温度和吸附时间对分析结果的影响,得到优化的顶空固相微萃取条件为:黑色萃取头(75μm Carboxen/PDMS),吸附温度75℃,吸附时间70min。在优化的条件下分析,共鉴定出50种挥发性风味成分,其中醛类16种(40.588%)、含氮化合物14种(23.639%)、醇类8种(7.156%)、烃类3种(4.800%)、酚类及杂环化合物3种(1.755%)、酮类3种(0.868%)及含硫化合物3种(0.563%)。鉴定出含量较高(相对峰面积大于2.5%)的物质有:2,5-二甲基吡嗪、3-甲基丁醛、2-甲基吡嗪、壬醛、苯甲醛、反,反-2,4-癸二烯醛、辛醛、2-甲基丁醛、反-2-癸烯醛、R(-)3,7-二甲基-1,6-辛二烯、1-辛烯-3-醇。
章慧莺 , 李萌 , 张宁 , 陈海涛 , 孙宝国 , 张玉玉
2014, 31(2).
摘要:采用同时蒸馏萃取法(simultaneous distillation and extraction,SDE)提取柴沟堡“郭玺”熏肉的挥发性风味成分,结合气相色谱-质谱联用技术(gas chromatogrophymass spectrometry,GC-MS)对其进行分析鉴定。结果共鉴定出105种挥发性成分,其中烃类19种(相对含量8.8797%),醛类27种(相对含量59.9407%),醇类14种(相对含量4.3951%),酮类14种(相对含量3.1665%),酯类6种(相对含量2.7785%),酚类13种(相对含量7.1139%),醚类2种(相对含量2.4567%),杂环化合物10种(相对含量3.0769%)。其中,醛类、酚类、含硫含氮及杂环化合物对熏肉的风味可能有较为显著的影响。
2014, 31(2).
摘要:采用一锅法Biginelli反应以H4SiW12O40/SiO2为催化剂,苯甲醛,乙酰乙酸乙酯和尿素为原料,无水乙醇为溶剂合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮。探讨了原料物质的量比、反应温度、催化剂用量及反应时间对收率的影响。实验表明:固定苯甲醛用量为0.04mol的条件下,n(苯甲醛):n(乙酰乙酸乙酯): n(尿素)=1:1.5:1.5,催化剂的用量占反应物料总质量的2.0%,反应温度为90℃,反应时间为60min。在优化条件下,产品平均收率可达71.7%。通过熔点的测定,IR,1H NMR和MS等对合成的3,4-二氢嘧啶酮化合物进行了表征。
2014, 31(2).
摘要:通过两步改性可溶性淀粉制备淀粉浆,并探究其对浸酸山羊皮的作用及山羊蓝湿革的填充效果。第1步酸改性的优化条件为:反应温度85℃,盐酸用量为原淀粉质量的25%,反应时间60 min;第2步Fenton氧化改性的优化条件为:c(H2O2)=0.10 mol/L,c(Fe2+)=0.10 mol/L,改性温度40℃,改性时间60 min。经两步改性后的淀粉具有稳定胶原的功能,可显著提高浸酸山羊皮的收缩温度(最高可提高19.7℃),其w(羧基) 和w(羰基)分别为2.07% 和4.73%。用改性淀粉浆填充山羊蓝湿革,增厚率可达14.81%,样品的物理力学性能,均满足行业标准。
2014, 31(2).
摘要:以对氟苯甲醛、氨水和氢气为原料,乙醇为溶剂,雷尼镍为催化剂,在H2压力为1.5~2.0MPa的压力下反应合成对氟苄胺。考察了各因素对转化率和收率的影响。得出最佳工艺:n(对氟苯甲醛):n(NH3)=1.0:2.5;w(对氟苯甲醛):w(乙醇)=1.0:1.3;反应温度60~65℃;雷尼镍用量为对氟苯甲醛量的5%;反应时间为7~8h。在此工艺条件下,对氟苯甲醛转化为对氟苄胺的选择性可达95.3%,产品收率达85% 以上,精制后产品纯度w(对氟苄胺)>99%。