2014, 31(6).
摘要:以2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷为原料,分别经硝化和还原反应合成出2,2-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷。并在实验室小试成功后,进行工厂中试研究,以确定中试的各个工艺参数。结果表明:对于第1步硝化反应,以乙醇做溶剂,用量为n(乙醇)÷n(2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷) = 4,n(稀硝酸) ÷n(2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷) = 2.15,反应温度为60 ℃,反应时间为6 h的条件下,合成2,2-二(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷的产率达到最高值96%。对于第2步还原反应,采用自制FeCl3/活性炭为催化剂,乙醇做溶剂,n (水合肼)÷n(2,2-二(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷 = 0.2,m (FeCl3/活性炭)÷m (2,2-二(3-硝基4-羟基苯基)六氟丙烷 = 0.05, 反应温度为85 ℃,反应时间为10h的条件下,合成2,2-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的产率达到最高值92%。该工艺条件在工厂已进行了中试研究,确定了工业实验的各个工艺参数和工艺条件。
2014, 31(6).
摘要:木质纤维素通过酶解发酵转变成燃料乙醇的过程中,酸法预处理法具有成本低、可发酵糖得率高等优点,但其预处理液中不仅含有糖份,还含有糠醛(Furfural)和5-羟甲基糠醛(5-HMF)等发酵抑制物。将木质纤维素燃料乙醇过程残留的酶解木质素(EHL)用作吸附剂,系统研究了吸附时间、固液比、pH等因素对糠醛和5-羟甲基糠醛在酶解木质素上吸附的影响规律,测定吸附等温线,并对其吸附热力学进行分析,最后研究了酶解木质素对两种酸法预处理液中的糠醛和5-羟甲基糠醛的吸附脱除效果。结果发现酶解木质素对糠醛和5-羟甲基糠醛都具有较好的吸附脱除能力;吸附过程均符合Freundlich模型,为放热过程;对糠醛吸附能力强于对5-羟甲基糠醛的吸附。结果表明,将酶解木质素用于吸附脱除酸法预处理液中的糠醛和5-羟甲基糠醛是可行的。
2014, 31(6):0-0.
摘要:以脱氢松香酸为起始原料,通过酯化、氧化、手性辅剂亚胺化、还原以及酸解脱除手性辅剂等反应获得光学纯的 7 -(S)- 氨基脱氢松香酸乙酯 6a 和 7 -(R)- 氨基脱氢松香酸乙酯 6b。产物结构通过 1H NMR、13C NMR、MS 和 HRMS 进行表征,绝对构型经 X-ray 单晶衍射确定。
2014, 31(6).
摘要:摘要:采用饱和水溶液法制备2-巯基丙酸/β-环糊精包合物,利用紫外分光光度法测定包合物中2-巯基丙酸的含量,并通过正交实验对其包合工艺进行优化,结果表明:β-环糊精:2-巯基丙酸=12:1 (质量比)、包合温度为45℃、包合时间为4h时,包合效果最好,包合率达到74.95%。并利用数码液晶生物显微镜法、扫描电镜法、紫外分光光度法、红外光谱法对包合物的形成进行了验证。
2014, 31(6).
摘要:以有序介孔碳(CMK)为掺杂剂,在乙醇中超声分散后与磺化聚酰亚胺的间甲酚溶液直接混合,然后采用流延法制备掺杂质子交换膜。通过环镜扫描电子显微镜表征发现CMK在膜中分散均匀,通过吸水率、溶剂吸收率、尺寸变化、电导率、甲醇透过率、力学性能及稳定性等测试发现掺杂膜虽然电导率有所下降,但其吸水率下降了15%~26%;抗溶胀性提高了15%~30%;热稳定性提高了约20~30℃;抗氧化性增大了1.3~1.5倍;水稳定性和力学性能也显著提高。
刘云 , 黄燕 , 朱卫华 , 张岐 , 吴静波 , 华明清
2014, 31(6).
摘要:通过酰化反应将亚油酸引入到壳寡糖(COS)中得到两亲性衍生物N-亚油酰壳寡糖(LCOS)。用IR、元素分析和凝胶渗透色谱进行了结构表征。运用芘荧光探针法研究LCOS在水溶液中的胶束化行为,并制备LCOS负载四苯基卟啉(TPP)的载药胶束(TPP-LCOS)。通过等温滴定微量热法(ITC)测定了LCOS对TPP负载过程的热力学参数。结果表明,产物取代度约为42.1%;LCOS的临界胶束质量浓度CMC为2.00×10-3 g/L,可有效负载TPP成纳米球形胶束,粒径在60~100 nm。并且LCOS与TPP之间中等强度的结合(Ka=2.87×106 L/mol),有望使TPP缓慢释放,增加药效时间。
2014, 31(6).
摘要:设计合成了含噻唑和腙结构的香豆素类钴离子荧光探针分子CCo,其结构用1HNMR和13CNMR进行了表征,考察了其光谱性能和电化学性能,并对其结构进行了拟合计算研究。CCo在常见金属离子(Cd2+、Co2+、Na+、Mn2+、Fe3+、Pb2+、Hg2+、Cu2+、Zn2+、Cu+、K+、Mg2+、Ag+、Ni2+、Cr3+) 中能够选择性地识别Co2+。滴加Co2+后探针吸收光谱红移60 nm,荧光光谱蓝移75 nm。探针分子溶液在三电极系统及四丁基高氯酸胺作电解质下能用于Hg2+的检测。通过拟合计算进一步验证了探针吸收光谱峰值与实验值一致。
2014, 31(6).
摘要:在普通脂肪酸钠皂的直链烷基中引入苯氧基,合成了一种改性羧酸皂类表面活性剂——壬基苯氧乙酸钠(SNA)。采用FT-IR和1H-NMR方法对其结构进行表征,通过两相滴定法和HPLC法测得产品纯度>98%。测定了SNA的Krafft点(TK)及其在pH 7和pH 10条件下的表面张力、润湿力、泡沫力、钙离子稳定性、钙皂分散剂消耗量和乳化力等性能,并与油酸钠(SOA)及十二烷基苯磺酸钠(LAS)比较。实验结果表明:SNA具有极好的低温溶解性(TK < 0 °C);不依赖于pH的优秀的润湿性能(润湿时间< 25 s),远远优于SOA的润湿力(>15 min);且具有不依赖于浓度的很好的消泡性能。因此,SNA具有作为羧酸皂类低泡渗透剂的应用潜能。
2014, 31(6).
摘要:利用重组色氨酸合成酶催化合成S-苯基-L-半胱氨酸,考察了反应温度、pH、底物摩尔比和底物浓度对色氨酸合成酶酶活影响。最佳转化条件为:反应温度为37 篊,pH为8,L-丝氨酸与苯硫酚的适宜底物摩尔比为1:1.2,底物最适合浓度为400 mmol/L,反应达到平衡时间为16 h,底物L-丝氨酸摩尔转化率达到91%,苯硫酚与色氨酸合成酶活性位点Ser 235和Gly 233形成稳定的氢键。
2014, 31(6).
摘要:摘要:为提高对聚戊烯醇的萃取效率,用[BMIM]PF6-AgBF4体系对银杏叶提取物中聚戊烯醇(polyprenols,PPs)进行-配位萃取。结果表明,在23℃下,以正己烷为溶剂, ρPPs=2 g/L、料液比(原料液与萃取剂体积比)为1:1时,聚戊烯醇的萃取率达到93.13%,而此时萃取剂中cAg+ = 0.02 mol/L,萃取耗时2h。与之前用AgNO3甲醇水溶液体系相比,本体系萃取PPs所需Ag+浓度低、反应时间短。萃取剂重复使用3次,提取率没有明显下降,聚戊烯醇平均得率为91.21%
2014, 31(6).
摘要:硝基苯选择加氢合成苯胺是一条绿色合成路线,其核心技术是研制高效的选择加氢催化剂。通过浸渍-化学还原法制备了非晶态Ni-Mo-P-膨胀石墨(EG)催化剂,考察了其催化硝基苯选择加氢的性能。采用X射线衍射(XRD)、热重分析 (TG)、程序升温还原(TPR)、比表面积-孔径分布测试等手段对催化剂进行了表征。研究表明,掺杂适量的膨胀石墨增大了催化剂的比表面积、稳定了催化剂的表面活性物种,提高了非晶态Ni-Mo-P催化剂的活性和热稳定性。膨胀石墨的适宜添加量为8 wt%,在反应温度为110℃、氢气分压为1.8 MPa的条件下反应90 min,硝基苯的转化率和苯胺的选择性可达99.9 %。
郭贝贝 , 张兴 , 李萌 , 张玉玉 , 孙宝国 , 陈海涛 , 田红玉
2014, 31(6).
摘要:采用固相微萃取(SPME)法和同时蒸馏萃取(SDE)法与气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术提取分析无锡酱排骨的挥发性风味成分。共鉴定出76种挥发性风味化合物,其中烃类6种、醛类19种、酮类7种、醇类9种、酚类4种、醚类2种、酸类4种、酯类7种、杂环类化合物18种。两种提取方法共同检测到的化合物有23种,包括D-柠檬烯、己醛、壬醛、糠醛、苯甲醛、苯乙醛、十六醛、2-庚酮、羟基丙酮、2-壬酮、芳樟醇、糠醇、邻甲氧基苯酚、苯乙醇、丁香酚、对烯丙基茴香醚、茴香脑、2-戊基呋喃、甲基吡嗪、2,5-二甲基吡嗪、2,6-二甲基吡嗪、5-甲基呋喃醛、2-乙酰基吡咯。
2014, 31(6).
摘要:以4-羟基苯甲腈为原料,经烷基化、溴代、硫代甲酰化、环合、氰基化反应、水解制得抗痛风药非布索坦(1)。改进后的工艺采用氯化锂促进的硫代甲酰化反应,条件温和、反应时间较短,并且避免强酸的使用。氰基化反应采用痕量的醋酸钯为催化剂,无需无水无氧操作,且利用无毒的亚铁氰化钾作为氰基来源,避免了剧毒氰化物的使用。路线总收率达到64.3 %。目标化合物及中间体的结构经熔点、1H NMR、13C NMR 和ESI-MS 确认。
2014, 31(6).
摘要:针对羧甲基-β-环糊精(CM-β-CD)作为手性选择剂在毛细管电泳分离手性药物中存在着分离度不大、峰型不对称、毛细管壁的吸附、基线不稳等问题,通过CM-β-CD与1-丁基-3-甲基咪唑氯离子液体([Bmim]Cl)进行阳离子交换反应,得到一种类似于离子液体的β-CD衍生物([Bmim](β-CD-OCH2COO)),并将其在毛细管电泳中作为缓冲液的手性添加剂分离盐酸布比卡因、扑尔敏,与CM-β-CD作为手性添加剂相比,分离度提高,峰型得到了改善,基线基本稳定,获得了较为理想的分离效果
2014, 31(6).
摘要:以生物基腰果酚(cardanol)原料,对甲苯磺酸为催化剂,与乙酸酐进行酯化反应得到腰果酚乙酸酯(CA);然后,以甲酸为催化剂,双氧水为氧源合成环氧腰果酚乙酸酯(ECA)。考查了双氧水的浓度、甲酸和双氧水用量、反应温度、反应时间等对产品环氧值的影响。确定了最佳工艺条件:n (甲酸) : n (H2O2) : n (CA中双键)=0.2 : 1.5 : 1、反应温度为65 oC、反应时间为6 h。在最优条件下得到的产品为黄色透明油状液体,其环氧值可达到6.8 %。傅里叶红外 (FT-IR) 对CA及ECA进行结构表征,测定了ECA的酸值、加热减量、黏度、热重曲线等。结果表明,ECA符合环保增塑剂的产品性能要求。
2014, 31(6).
摘要:将甲基丙烯二甲胺基乙酯(DMAEMA)与丙烯酰胺( AM)进行水溶液原子自由基共聚,制备出一种新型粘度可控聚合物P (AM-DMAEMA)。其最佳合成条件为: 单体浓度20%,聚合温度40℃,引发剂浓度0.2 %,聚合时间4.0h。聚合物分子结构采用核磁氢谱进行表征; 通过溶液电导率、Zeta电位及粒径分析实验证实其具有CO2可逆调控性能,并对聚合物溶液粘度变化性能及变粘机理进行了研究。结果表明,P(AM-DMAEMA)水溶液具有CO2调控变粘性能和较好的CO2结合稳定性。
2014, 31(6).
摘要:以钛酸丁酯为主剂,多元醇为络合剂合成了一种酸性有机钛交联剂,并以部分水解聚丙烯酰胺作为稠化剂,制备了部分水解聚丙烯酰胺压裂液。研究了交联剂中钛酸丁酯的质量分数,丙三醇与乳酸的质量比以及pH对冻胶交联延时、黏度的影响,得到较佳的合成条件。考察了质量分数为0.5%的部分水解聚丙烯酰胺,m(HPAM):m(有机钛)=100:0.5时,有机钛/部分水解聚丙烯酰胺压裂液的性能,交联延时300s;耐温性能优异,在95℃,170s-1的条件下连续剪切90min,黏度保持在50mPa.s以上,体系耐温耐剪切性能良好;由线性黏弹性范围内动态频率扫描结果可知,G’>G”,是典型的黏弹性流体;常温下,V(压裂液):V(石英砂)=100:30时,沉降速度0.025mm/s;破胶后,破胶液黏度低于5.0mPa.s且残渣量较低,对储层伤害小。
张磊 , 刘海露 , 李海涛 , 李朋娟 , 廖兵 , 庞浩
2014, 31(6).
摘要:以丙烯酸、烯丙基磺酸钠为共聚单体,通过过硫酸铵-次亚磷酸钠为引发体系,合成了丙烯酸-烯丙基磺酸钠的共聚物。分别探讨了过硫酸铵、次亚磷酸钠及单体的加入量对陶土料浆黏度的影响。得到丙烯酸与烯丙基磺酸钠的最佳聚合条件为:反应温度为80℃,过硫酸铵的添加量为单体质量的0.9%,次亚磷酸钠的添加量为单体质量的3%,单体与引发剂的质量比为24:1。通过FTIR对共聚物的结构进行表征,并对不同聚合物的添加量对陶土料浆的黏度,坯体强度和陶土料浆的分散性进行了研究。结果表明,当共聚物的添加量为陶土质量的0.25%时,陶土料浆的黏度从1988mPa•s降低到了695mPa•s,陶土坯体的弯曲强度增加了38%;同时陶土料浆的分散性得到了提升。
2014, 31(6).
摘要:以丙烯酸甲酯(MA)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体、乙二醇二甲基丙以丙烯酸甲酯(MA)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂、十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂, 改变单体进料n(GMA)/n(MA)值,合成了5种带环氧基的有机纳米聚合物(ONPs), ONPs与三甲胺盐酸盐反应制得阳离子化聚合物(CONPs)。利用红外光谱(FT-IR)、粒径分析、电荷密度测定和热重分析(TGA)对ONPs与CONPs进行了表征;采用显微观察与烧瓶振荡法研究了CONPs对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌性。结果表明,CONPs是带有正电荷的微粒;ONPs与CONPs的热稳定性良好;CONPs的平均粒径和抗菌性随配方中GMA用量增大而增加。
2014, 31(6).
摘要:以1,3-丙二醇、氢氧化钾和烯丙基氯为原料,1,3-丙二醇自身作反应介质,在相转移催化剂四丁基溴化铵作用下合成了1,3-丙二醇单烯丙基醚。实验讨论了反应物料摩尔比、碱加入量、催化剂用量、反应温度和反应时间等因素对产品收率的影响。采用三因素五水平的响应面分析法对工艺条件进行了优化,得到了合成的最佳工艺条件。结果表明:四丁基溴化铵为烯丙基氯的5%,n(1,3-丙二醇):n(KOH):n(烯丙基氯)=6.3:1.2:1,反应温度72℃,反应时间3h时,收率可达82.48%。通过对1,3-丙二醇的回收套用大大降低了成本。此工艺具有毒性小、副产少、反应时间短、收率高的优点。
2014, 31(6).
摘要:以乙酸和乙二醇乙醚为原料合成乙二醇乙醚乙酸酯,选用活性高的硫酸钛做催化剂,通过单因素实验,得到了适宜合成条件:加料量以乙二醇乙醚0.2mol计, m(硫酸钛):m(乙二醇乙醚)=0.055,n乙酸:n乙二醇乙醚=1.5:1,环己烷用量15ml,加热温度130℃,反应时间3h。在此条件下,乙二醇乙醚乙酸酯收率达99%,选择性100%,产品采用IR,1HNMR等对其结构进行了表征,催化剂重复使用5次仍保持较高活性,采用XRD,TPD对硫酸钛进行了表征。
2014, 31(6).
摘要:本文以邻苯二甲酸酐为原料,经硼氢化钠还原,六甲基二硅基胺基钾作用下与氯甲酸乙酯缩合,最后水解,得到目标化合物苯酞-3-羧酸。并考察了还原反应还原剂的用量、反应时间,取代反应的投料比、反应时间、反应温度对反应收率的影响。优化后3步反应总收率可达64.2%,且反应条件温和避免了氰化钠等剧毒性物质的使用,产品经ESI-MS和1HNMR确证结构。
2014, 31(6).
摘要:采用沉淀法制备了经Al、Cr、Cu和Zn等掺杂的Ni/SiO2催化剂,用于甘油与乙二胺固定床气相催化缩环制2-甲基吡嗪(2-MP),并详细考察了催化剂焙烧温度、反应温度、载气空速和原料液水含量对缩环反应的影响。结果表明,ZnO物种可使Ni/SiO2催化剂同时具有适量的酸位与碱位,有助于甘油与乙二胺分子的活化,从而使2-MP的收率得以提高;焙烧温度对Ni-Zn/SiO2催化性能的影响较为重要,500 oC最佳;Ni-Zn/SiO2催化甘油与乙二胺缩环反应的最佳工艺条件为:反应温度为380 oC、载气N2空速150 h-1、原料液中水质量分数为70%,此时甘油与乙二胺的转化率均为100%,2-MP收率为66.4%。
2014, 31(6).
摘要:以三甲基氯硅烷(TMCS)、二甲胺为起始原料,偏三甲苯(TMB)为溶剂,经甲氧基三甲基硅烷催化合成N, N-二甲基三甲基硅胺(DMATMS)。研究了溶剂比、反应温度、催化剂用量、TMCS加料速度及反应时间对产物产率的影响,并对目标化合物进行了FTIR、1H NMR、GC表征。结果表明,当n(TMCS):n(TMB)=1:2,反应温度为30 ℃,催化剂用量为0.3 mL,TMCS滴加时间为15 min,反应时间为60 min时,DMATMS的收率为90.77%,纯度为97.31%。
2014, 31(6).
摘要:本文提出简便的方法合成3,5-二硝基水杨酸肼-15N2,即以水杨酸为前体,与硝酸钾-15N硝化得到3,5-二硝基水杨酸-15N2,再经过酯化,肼解反应得到目标产物。以消耗K15NO3计算,3,5-二硝基水杨酸肼-15N2的总收率为55.5%。产品结构经质谱和核磁共振波谱等表征确定,15N的同位素丰度为99.2 atom%15N,色谱纯度为97.3%,可作为食品安全领域检测用同位素内标试剂。