• 2014年第31卷第9期文章目次
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    • >精细化工中间体
    • 水-乙醇中碱木质素的催化解聚研究

      2014, 31(9).

      摘要 (1485) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过元素分析仪和X射线荧光光谱对碱木质素组成进行了分析。在水-乙醇(v(水):v(乙醇)=50:50)溶剂中280 oC,2 MPa初始氢压下降解碱木质素。利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对反应前后碱木质素结构进行了表征,产物中醚键减少,碳氢键增加。利用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)和配有氢火焰离子化检测仪气相色谱 (GC-FID)对单体产物进行定性定量分析,无催化剂时单酚收率为4.57 wt%。磷化镍催化剂的加入可使单酚收率翻倍,磷化钼作为催化剂时单酚收率与磷化镍作为催化剂时相似,但出现苯甲醇类物质和大量的直链含氧有机物,单酚选择性很低。

    • >生物工程
    • 天然固定化木瓜脂肪酶催化芳香仲醇动力学拆分的研究

      2014, 31(9).

      摘要 (725) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:将木瓜来源的廉价天然固定化脂肪酶CPL用于手性拆分芳香仲醇,以4-苯基-2丁醇作为模式底物,考察了反应温度、反应溶剂、酰基供体以及底物摩尔比等关键因素对CPL拆分能力的影响,结果表明:适宜的反应温度30~45℃,酰基供体为活性乙烯酯,正己烷或环己烷作为反应溶剂,底物/酰基供体摩尔比1:2,在此条件下底物的转化率接近50%,e.es大于99%,反应的对映体比值E大于200。CPL对其它结构类似的芳香仲醇也具有很好的拆分能力。本研究为手性芳香仲醇的酶催化制备提供了新的催化剂选择。

    • >精细化工中间体
    • 四相相转移催化氧化芴制备芴酮

      2014, 31(9).

      摘要 (651) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用气-质联用仪确证了芴中杂质的结构和含量。反应物和产物各组分的物料衡算显示:在以氢氧化钠为催化剂、季铵盐为相转移剂、空气为氧化剂氧化悬浮于二甲苯中的芴制备芴酮的反应中,芴的转化率为100%;芴100%转化成芴酮和水,无其他副产物;反应前后原料芴中的杂质数目没有变化,每个组分的摩尔数也保持相等。用纯芴在相同的条件进行氧化反应,得到纯度100%的芴酮,验证了前述结果。从反应液中分离出芴酮后,溶剂、催化剂、相转移剂、水均可循环使用。讨论了本反应机理。

    • 6-甲氧基-2-萘甲醛的合成研究

      2014, 31(9).

      摘要 (713) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以6-甲氧基-2-乙酰萘(Ⅱ)为起始原料,经次氯酸钠氧化得到6-甲氧基-2-萘甲酸 (Ⅲ),然后与甲醇反应制得6-甲氧基-2-萘甲酸甲酯 (Ⅳ),二氢-双(2-甲氧基乙氧基)铝酸钠还原Ⅳ得到6-甲氧基-2-萘甲醇(Ⅴ),最后Ⅴ经选择性氧化得到萘丁美酮的关键中间体6-甲氧基-2-萘甲醛(Ⅰ)。总收率为73.2%,并通过MS、1H NMR对产物结构进行了表征。

    • >功能材料
    • 萘酰亚胺树枝状聚(胺-酯)对染料的荧光增强作用研究

      2014, 31(9).

      摘要 (765) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以乙二胺(EDA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和l,8-萘二甲酸酐为原料,合成了萘酰亚胺树枝状聚(胺-酯) [PAE-1,8-NL]。研究PAE-1,8-NL与染料(曙红B、罗丹明B、达旦黄、亚甲基蓝和甲基橙)组成的能量转移体系中,染料荧光强度的变化。实验结果表明,PAE-1,8-NL作用于染料的DMF溶液,荧光强度增强;且随着PAE-1,8-NL浓度的增大,荧光强度先增强后减小。增强作用大小为:亚甲基蓝 > 罗丹明B > 甲基橙 > 曙红B > 达旦黄。在DMF、丙酮和乙腈溶剂中,PAE-1,8-NL对染料的荧光强度增强作用不同。

    • >丙烯酸系列化学品
    • 核壳型短链含氟丙烯酸酯乳液的合成及表征

      2014, 31(9).

      摘要 (712) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:该文研究了核壳型短链含氟丙烯酸酯乳液的合成与表征。以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)的共聚体为核,短氟碳链2-(全氟己基)乙基甲基丙烯酸酯(FMA6)和非氟烷基丙烯酸酯的共聚体为壳,采用多步乳液聚合法,合成系列具有核壳结构的含氟丙烯酸酯乳液,研究了壳相中氟单体用量和非氟烷基丙烯酸酯的烷基链长度n(链长n=4,8,12,16,18)对产物疏水疏油性能的影响,并对产物进行表征。结果表明:当采用氟单体用量为总单体质量的8.5%,甲基丙烯酸十六酯(CMA)的共聚体为壳层时,由合成乳液制得的乳胶膜的疏水疏油性最佳,对水接触角为124.67°,对二碘甲烷接触角为112.76°。FTIR,TEM和DSC/TGA表征表明:原料单体均参加了反应;乳液颗粒具有明显的核壳结构;聚合物存在两个玻璃化温度(-18.87℃和32.08℃),热分解温度比不含氟的聚合物提高了近20℃。由此说明,用合成的核壳型短链含氟丙烯酸酯乳液制得的乳液涂膜具有优异的疏水疏油性和耐热性能。

    • >表面活性剂
    • 双子型聚氧乙烯醚三硅氧烷表面活性剂的合成与性能研究

      2014, 31(9).

      摘要 (786) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以烯丙基聚氧乙烯醚与六亚甲基二异氰酸酯为原料,在锡催化剂的作用下合成六亚甲基二氨基甲酸酯,然后在铂催化剂作用下,与1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(MDHM)进行硅氢化加成反应制得双子型(Gemini)聚氧乙烯醚三硅氧烷表面活性剂(GPETS)。目标产物GPETS的结构用IR和1HNMR进行了表征,并研究了其表面活性。在浓度为5.9?0-5mol?L-1时,可以将水的表面张力降至22.0mN?m-1。在不同的pH值下研究其水解稳定性,并与相应的聚氧乙烯醚三硅氧烷表面活性剂对比,结果表明,GPETS的水解稳定性优于后者,适用于更宽的pH值范围。

    • >精细化工中间体
    • 4-二甲胺基吡啶合成新工艺研究

      2014, 31(9).

      摘要 (1590) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:4-二甲氨基吡啶(简称DMAP)是一种应用广泛的催化剂,被广泛的应用于多种有机反应当中,被称为超级催化剂。论文研究以4-氰基吡啶和苯乙烯为原料制备DMAP新工艺。优化得到反应条件为4-氰基吡啶与苯乙烯摩尔比为1:1.2,使用40 %氢氧化钠水溶液回流2h裂解中间体,并回收了苯乙烯,反应产率达73.8 %。产品通过核磁、红外和元素分析等确认产品结构。

    • >功能材料
    • 硅烷偶联剂表面改性二氧化钛粒子超疏水性能研究

      2014, 31(9).

      摘要 (1533) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:针对无机二氧化钛(TiO2)粒子在有机体系中的分散性问题,采用硅烷偶联剂KH-570对无机填料钛白粉(二氧化钛,TiO2)的表面进行有机化改性;并通过红外光谱(FT-IR)、接触角测试、沉降实验、扫描电子显微镜(SEM)等手段表征表面改性TiO2粒子的结构,测试其超疏水性能,分析超疏水表面形成的机理。结果表明,经KH-570表面改性的TiO2粒子的疏水性和分散性得到明显改善,当KH-570质量分数达到15%时,表面改性的TiO2涂层与水的静态接触角达152.5˚,表现出良好的超疏水性能。

    • 微流体技术制备粒径可控且均一的SDB-TPGDA多孔微球

      2014, 31(9).

      摘要 (730) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:设计构建了可拆装的毛细管基微流体控制系统用于制备具有高度单分散性(CV值为3.78%)的苯乙烯(St)/二乙烯基苯(DVB)/三缩丙二醇双丙烯酸酯(TPGDA)多孔共聚物微球。所制备的单分散性多孔微球在直径250~1550 μm通过调控分散相与连续相流量比及连续相黏度实现粒径精准可控。采用光引发聚合实现具有优良球形度微球(Max.D./Min.D.小于1.05)的快速在线制备,光引发聚合速率随着TPGDA在混合单体中质量的增加而增加。该研究提供了一种有效制备单分散性大粒径聚苯乙烯类多孔微球方法。

    • >催化与分离提纯技术
    • 离子液体/盐双水相萃取分离锁阳中熊果酸

      2014, 31(9).

      摘要 (670) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用1-丁基-3-甲基咪唑氯([Bmim]Cl)和磷酸氢二钾(KH2PO4)双水相体系萃取分离锁阳中熊果酸,首先对[Bmim]Cl、KH2PO4、熊果酸粗提取液质量分数、NaCl质量分数、pH进行单因素研究,确定双水相体系组成为25%[Bmim]Cl-21%KH2PO4。然后利用Box-Benhnken Design实验,对黄酮粗提取液质量分数、pH、NaCl质量分数进行了优化,结果表明:粗提液质量分数8.5%、NaCl质量分数1%、pH 4.7,熊果酸萃取率可达97.85%。与预测值98.3%接近。说明本优化工艺具有可行性。

    • >医药与日化原料
    • H6P2W18O62/SiO2催化合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮

      2014, 31(9).

      摘要 (4284) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用溶胶凝胶法将Dawson型磷钨酸负载于SiO2上,制备的负载型催化剂H6P2W18O62/SiO2,通过FT-IR,XRD,SEM,TGA等手段对其进行表征。结果表明该Dawson型磷钨酸可以较均匀的分散在SiO2载体上,且在催化合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮的Biginelli 反应中表现出较高的催化活性。最佳反应条件为:在固定苯甲醛用量为0.04 mol的情况下,n(苯甲醛):n(乙酰乙酸乙酯): n(尿素)=1:1.5:1.5,催化剂的用量占反应物总质量的2.0%,反应温度为80 ℃,反应时间为75 min。在最优条件下,产品平均收率可达82.3%,催化剂重复利用十次以后收率仍然可达57.2%。

    • 2-芳基-4-吗啉-6-三氮唑基嘧啶环类衍生物的 合成及抗肿瘤PI3K抑制剂的活性

      2014, 31(9).

      摘要 (658) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为筛选到活性更好的抗肿瘤PI3K抑制剂,以2,4-二羟基吡啶为原料,经氯化后和吗啡啉反应、碘代、Sonogashira偶联、脱保护基与叠氮化反应得到三氮唑中间体8~13,最后经Suzuki反应,偶联上芳基得到2-芳基-4-吗啉-6-三氮唑基嘧啶14~27,其结构均经1H NMR和LC-MS确证。用MTT法评价了化合物14~27对PI3K高表达的人卵巢细胞A2780增殖的抑制活性,其中,在化合物测试浓度为10 μmol L-1时,14和25的抑制活性均高于正在临床实验的阳性对照药物GDC-0941和BEZ-235,抑制率分别达到76.7%与77.2%。这两个化合物在小鼠体内代谢良好,其中化合物25更为优异,t1/2为3.2h,药时曲线下面积AUC0-∞为34193 ng•h•mL-1。

    • >食品与饲料用化学品
    • 油菜籽蛋白质与琼脂复合膜的性能研究

      2014, 31(9):0-0.

      摘要 (899) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文主要研究了油菜籽蛋白质与琼脂共混膜的机械性能、光学性能以及其影响因素,并从微观结构对薄膜的物理性能进行解释。结果表明,原料配比、pH以及甘油含量对薄膜的机械性能和光学性能影响显著,而温度、紫外等因素影响较弱。经共混处理后,薄膜的机械性能较单一的蛋白质薄膜提高了6-10倍,说明共混是提高蛋白质膜机械性能的有效手段。

    • >纺织染整助剂
    • 聚氨酯改性氟代聚丙烯酸酯的合成及应用

      2014, 31(9):0-0.

      摘要 (784) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在聚氨酯预聚体中,以全氟己基乙基丙烯酸酯(C6F)、丙烯酸羟丙酯(HPAA)为聚合单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂进行自由基聚合,制得聚氨酯改性的氟代聚丙烯酸酯(PUAF)。通过红外光谱、场发射扫描电镜(FE-SEM)等对PUAF的结构、成膜形貌以及应用性能进行研究。PUAF能在纤维表面形成一层致密的疏水膜。在PUAF的用量为1g/100g乙酸乙酯,并在180℃高温烘焙定型1.5min的工艺条件下,织物与水的接触角达到133.5?。

    • >造纸化学品
    • 基于二苯乙烯荧光增白剂的多功能光稳定剂的合成及性能

      2014, 31(9).

      摘要 (751) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以三聚氯氰为交联单体,将紫外线吸收剂2,4-二羟基二苯甲酮与二苯乙烯型荧光增白剂引入同一分子中,再与聚乙二醇系列产品发生缩聚反应合成了新型结构的多功能光稳定剂(FBs)。采用红外光谱、核磁共振波谱、紫外光谱、荧光光谱等分析方法对其分子结构及光学性质进行了表征和初步研究,并考察其在纸张上的应用效果。结果表明:经光照后,双三嗪氨基二苯乙烯荧光增白剂(VBL)活性组分只占28.86 %,而多功能光稳定剂FBs-400占61.80 %,并且质量浓度超过1g / L时出现荧光浓度自猝灭,比VBL(1×10-5 kg / L)使用范围更广;紫外光加速老化实验表明合成的多功能光稳定剂对纸张增白效果及光抑制效果更好,能显著提高光化学稳定性。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 不稳定交联剂在微球合成中的应用及性能影响

      2014, 31(9).

      摘要 (778) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过Ⅰ型稳定交联剂(MBA)与Ⅱ型不稳定交联剂(PEGDA)复合使用,采用反相乳液聚合法制备一种不稳定交联微球。通过本体聚合法考察PEGDA的分解温度为60-65℃,并结合激光粒度仪研究Ⅱ型交联剂对微球粒径、膨胀性能的影响,SEM观察微球水化前后的形态。研究发现,适量的Ⅱ型交联剂与MBA复合使用能够减小微球的初始粒径;微球水化前后形态近似球形,初始粒径约为3μm,膨胀后颗粒间发生团聚作用;不稳定交联微球尺寸分布较宽,在常温下几乎不膨胀,60℃后Ⅱ型交联剂失效,微球膨胀速率加快,膨胀倍率优于单一交联微球,19.5×104mg/L矿化度地层水中,微球18h内中值粒径(D0.5)从13.94μm增加到70.71μm。

    • >丙烯酸系列化学品
    • 表面紫外光接枝聚丙烯酸的聚电解质刷型纳米纤维素晶须

      2014, 31(9).

      摘要 (714) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为了研究快速地制备改性纳米纤维素的方法,将低分子量聚丙烯酸(PAA)以紫外光引发聚合的方法接枝到纳米纤维素晶须上, 制备出聚电解质刷型 纳米纤维素晶须。采用红外光谱、固体核磁、透射电镜、X射线衍射、热重分析等对刷型纳米纤维素晶须进行了 表征测试。研究了单体浓度、光引发剂用量、紫外光照射时间等对接枝聚合反应的影响。结果表明:PAA与纳米纤维素晶须的质量比大于1:1, 光引发剂用量为纳米纤维素晶须的质量的8‰-10‰ , 反应时间为90s时, 所得接枝产物中羧基含量最高,达到0.01275 mol/g。紫外光接枝减少了制备改性纳米纤维素的步骤和时间,将扩展纳米纤维素的表面改性方法和用途。

    • 水溶性线形-超支化嵌均共聚物合成及表征

      2014, 31(9):0-0.

      摘要 (848) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用三羟甲基丙烷三马来酸单酯(TMPTM)与甲基丙烯酸(MAA)在水中进行自由基共聚,合成线形-超支化嵌均聚合物(LHBPs)。单体竞聚率数值表明TMPTM与MAA之间为典型的嵌均共聚,NMR、 lg[η]-lgMw关系规律以及支化因子g’研究结果表明,当单体摩尔比n (MAA)/n(MTPTM)小于48时,产物显示超支化聚合物特征,当n (MAA)/n(MTPTM)≥48时,聚合物呈现线形聚合物特征。DSC分析表明,LHBP-3聚合物玻璃化转变温度约为209.98℃,TGA表明在50-600℃升温过程中,LHBP聚合物有两次分解,分解温度分别为206.38℃(脱羧)和429.57℃(骨架分解)。

    • >特种染料与颜料
    • 氟化硼络合喹啉咪唑染料的制备和光谱性能研究

      2014, 31(9).

      摘要 (706) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以2-甲基喹啉为原料,经四步合成了氟化硼络合喹啉咪唑类荧光染料,通过1H NMR,13C NMR,MS对其结构进行了表征。进一步研究该染料在不同溶剂、不同浓度及固态的紫外、荧光性质。结果表明该含喹啉咪唑类(boron 2-(2-quinoline) imidazole)染料在极性溶剂(甲醇)中的Stokes位移为134 nm,荧光量子产率为0.1;在非极性溶剂(正己烷)中的Stokes位移为66 nm,荧光量子产率为0.468。

    • 借助流变曲线优化中性墨水配方

      2014, 31(9).

      摘要 (806) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:润湿剂、分散剂与树脂种类与添加量直接影响颜料型中性墨水体系中颜料粒子的分散、稳定与触变体系的构建。分别考察了不同添加量的分散剂BYK–191所制备的墨水色浆,以及不同添加量的苯丙树脂M101和润湿剂4187所制备的中性墨水的流变行为,并借助激光粒度仪、光学显微镜、表面张力仪对颜料的分散粒径、微观成像、临界胶束浓度进行了分析,首次将流变仪用于中性墨水配方优化。结果表明,当墨水中添加2.0%(质量分数)分散剂 BYK–191、4.0%(质量分数)苯丙树脂M101和2.5%(质量分数)润湿剂 4187时,既保证了中性墨水触变体系的良好建立,又实现了颜料的超细分散与长期稳定。

    • 离子液中制备颜料红177的方法

      2014, 31(9).

      摘要 (871) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:用离子液体([BSMIm]HSO4、[BSMIm]OTF)代替硫酸进行4,4'-二氨基-1,1'-二蒽醌-3,3'-二磺酸钠(简称DAS)脱磺酸基反应制备颜料红177,考察了离子液体的酸度、离子液体的加入量、反应时间、反应温度及离子液体的循环套用对颜料红177收率的影响。离子液体的酸度可以满足DAS脱磺酸基的酸度要求,且离子液体循环套用方便,并且减少工业废水的排放,是一种环境友好的合成工艺。较适宜的工艺条件为:2.0g DAS,10g [BSMIm]OTF,反应温度150℃,反应时间5h,[BSMIm]OTF经二氯甲烷萃取提纯后可至少循环利用6次,颜料红177平均收率为92.3%。

    • >精细化工中间体
    • 9-(2-羟基乙基)-6-氨基-2-烷硫基嘌呤衍生物的合成

      2014, 31(9).

      摘要 (696) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以2-氨基-6-氯嘌呤为原料,与2-溴乙基乙酸酯反应得到9-乙酰氧基乙基-2-氨基-6-氯嘌呤(Ⅰ),收率65.6%;Ⅰ经重氮-烷硫化得到9-乙酰氧基乙基-2-烷硫基-6-氯嘌呤(Ⅱ),收率58.3~72.1%;Ⅱ与叠氮化钠反应得到9-乙酰氧基乙基-2-烷硫基-6-叠氮嘌呤(Ⅲ),收率86.4~92.0%。经核磁检测Ⅲ在溶液中存在叠氮结构(A)和四氮唑结构(T)的互变异构现象,CDCl3中叠氮结构比例在61.5~67.2%。采用PPh3-HCl-DMSO为反应体系,“一锅法”将叠氮基还原为氨基同时将酯基彻底水解,高收率 (~90%)得到9-(2-羟基乙基)-6-氨基-2-烷硫基嘌呤衍生物Ⅳ。这些化合物的结构经IR,1H NMR,13C NMR及HRMS 得到确证。

    • 高氯酸锌催化尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯

      2014, 31(9).

      摘要 (775) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:针对尿素醇解合成碳酸丙烯酯工艺,系统考察了锌盐催化体系的催化反应性能。实验结果显示锌盐均表现出良好的催化活性,其中高氯酸锌的催化效果最好;高氯酸根离子强的吸电性可能是高氯酸锌催化效果好的主要原因。以高氯酸锌催化剂,考察了不同的反应时间、催化剂用量和反应温度对合成中各个反应的影响。当n(1, 2-丙二醇):n(尿素)=4:1、反应时间3 h、催化剂质量分数1.5%、反应温度170 ℃时,碳酸丙烯酯的收率可以达到94.2%。催化剂的稳定性较好,具有一定的应用前景。

    • 螺硼酸酯不对称催化制备(R)-3-氯-苯丙醇

      2014, 31(9):0-0.

      摘要 (966) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以3-氯-苯丙酮为原料,螺硼酸酯为催化剂,采用不对称催化还原法合成手性中间体(R)-3-氯-苯丙醇。考察了溶剂对催化剂活性的影响以及催化剂用量、硼烷用量和温度对产品纯度和光学纯度的影响。以乙酸乙酯溶剂中制得的手性螺硼酸酯为催化剂,在n(3-氯-苯丙酮):n(螺硼酸酯):n(硼烷)=1:0.1:0.6,反应温度5~10℃条件下,产品纯度达99.5%,产品光学纯度96.3% e.e.。