2015, 32(1).
摘要:以季戊四醇(B4单体)为核,2,2-二羟甲基丙酸(AB2单体)为单体,对甲苯磺酸为催化剂,通过熔融缩聚反应合成末端为16个羟基的二代Boltorn型超支化聚酯HBP。并进一步用甲基丙烯酰氯、丙酰氯对端羟基进行改性,在HBP末端全部引入双键或部分引入双键,得改性后超支化聚酯GHBP1和GHBP2。在传统牙科修复树脂双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)和二甲基丙烯酸三甘醇酯(TEGDMA)的混合体系中引入不同质量分数的GHBP,考察其对树脂收缩率和双键转化率的影响。结果表明GHBP改性牙科修复树脂后,树脂的聚合收缩明显降低,且GHBP2具有更优异的减小收缩的性能,但双键转化率无明显变化。
2015, 32(1).
摘要:采用水热法制备了金属离子改性的MAPO-5(M=Co, Mn, Fe)催化剂,考察了其催化对叔丁基甲苯(PTBT)选择性氧化制对叔丁基苯甲醛(PTBA)的性能。结果表明,CoAPO-5具有较好的催化性能,在PTBT 5 g (33.7 mmol),催化剂0.3 g,过氧化叔丁醇(TBHP)12.2 g (134.8 mmol),溶剂乙腈18 mL,反应温度70 ℃,反应时间6 h的条件下,PTBT的转化率为15.5%,PTBD的选择性达到73.4%。催化剂重复使用5次后其活性和选择性无显著降低,显示出较好的结构稳定性和重复使用性。
2015, 32(1):0-0.
摘要:以阿拉伯胶(GA),2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为原料,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(NMBA)为交联剂,过硫酸钾(APS)为引发剂,采用微波辐射方法制备了GA-g-PAMPS 高吸水性树脂。探讨了单体配比、交联剂用量、引发剂用量、中和度、微波功率和辐射时间对吸水倍率的影响,研究了树脂的溶胀性能,并用FTIR对吸水性树脂的结构进行了表征。结果表明:最佳合成条件下树脂吸去离子水倍率为683g/g,吸生理盐水倍率为137g/g。树脂的吸水倍率随着无机盐溶液浓度的增加而减小,在不同价态金属离子盐溶液中,树脂的吸水倍率顺序为NaCl>BaCl2> FeCl3,树脂具有较高的吸水速率和较好的重复吸水性能。
刘美艳 , 肖圣雄 , 王健 , 李文娟 , 陈俊 , 熊维维 , 王晓伦 , 曾佑林
2015, 32(1):0-0.
摘要:本文以水杨酸、8-羟基喹啉为配体与铁(Ⅲ)合成了三元配合物,用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱等手段对其进行表征,确定其化学组成为[Fe(C7H5O3)(C9H6NO)2]。其中水杨酸脱质子以羧酸根与Fe3+成键,酚羟基不参与配位,而8-羟基喹啉脱质子以酚羟基氧和杂环上的氮原子双齿配位,形成五元螯环。配合物在整个可见光区都有较强吸收,粉末及其浓溶液均呈黑色,稀溶液显紫色。以300 nm为激发波长时,三元配合物在409 nm处有较强的发射荧光。采用分光光度法研究其对大肠杆菌生长的作用,配合物摩尔浓度低于2 mmol/L时,促进大肠杆菌的生长,高于2 mmol/L时抑制其生长,浓度越大抑制作用越强,即配合物对大肠杆菌的生长具有双向生物效应。
彭晓春 , 伍建华 , 肖竹平 , 张帆 , 彭密军 , 尹红
2015, 32(1):0-0.
摘要:对含蒽核心的第一代π-共轭不对称树状化合物PD-G1的光学性质研究发现:相对G-OH,共轭长度的增加导致了其在吸光、荧光发射强度与范围的提升,蒽核部分的吸光强度的增加,表明其能量漏斗效应; 荧光猝灭实验表明,能与缺电子化合物硝基苯、富电子化合物对二甲氧基苯形成离子对产生荧光猝灭(猝灭常数分别为144和169 L/mol),说明能同时作为电子受体与电子供体,且对2,4,6-三硝基甲苯(TNT)显示出良好的猝灭响应性,其猝灭常数能达到约557 L/mol,猝灭效率能达到74%,因此在光捕获、发光及荧光传感材料方面有潜在应用价值。
蔡玲 , 黄毅萍 , 吴立霞 , 石阳阳 , 张兵 , 许戈文
2015, 32(1):0-0.
摘要:分别采用2,2-二羟甲基丙酸、N-甲基二乙醇胺和聚醚二元醇作为亲水基团,γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)为预聚体封端剂,采用溶胶凝胶法合成阴(ASPU)、阳(CSPU)和非离子型(NSPU)聚氨酯/纳米SiO2的复合乳液。采用粒径分析、SEM、FT-IR、DSC、TGA、XRD和拉力机等对3种复合材料的乳液状态、膜结构和性能进行表征。结果显示,在软硬段结构相同的条件下,NSPU的平均粒径最大;复合材料中PBA2000的结晶度大小的顺序为:NSPU>CSPU>ASPU;拉伸强度和邵氏硬度大小的顺序:ASPU>CSPU>NSPU;ASPU和CSPU胶膜的力学性能、热性能和耐水性较好,NSPU胶膜的柔顺性和耐酸碱性较好。
2015, 32(1):0-0.
摘要:以1-溴芘、1,6-二溴芘和9-对乙炔苯基咔唑为原料,通过Sonogashira偶联反应合成了1-(4-(9-咔唑)苯乙炔基)芘和1,6-二(4-(9-咔唑)苯乙炔基)芘两种荧光分子。经熔点、核磁共振氢谱以及元素分析等结构表征,对中间体和目标产物的紫外-可见吸收、荧光发射以及结构与性质之间的构效关系进行了研究。通过结构修饰,可有效调节此类分子的吸收及发射性质。当芘单元作为中心电子受体,以4-苯乙炔基为桥连基,引入咔唑基团作为电子给体时,其分子共轭程度、结构刚性和分子内电荷转移能力显著提高。相对于D-π-A结构的单取代化合物,双取代D-π-A-π-D结构分子的最大发射峰由422 nm红移至446 nm,荧光量子效率由0.64提升至1.08。该类化合物可作为高效的蓝光荧光材料,应用于有机光致/电致发光材料以及有机发光二极管等领域。
2015, 32(1).
摘要:以全氟壬烯(C9F19)和聚乙二醇(PEG-n)为主要原料,合成了非离子氟碳表面活性剂聚乙二醇全氟壬烯基单醚C9F17–PEG-n和双醚C9F17–PEG-n–C9F17,研究了分子结构与其水溶液表面性能之间的关系。测定了C9F17–PEG-n和C9F17–PEG-n–C9F17的表面张力(γ)、临界胶束浓度(CMC)、浊点、泡沫性能和乳化性能。结果表明:双醚比单醚的极限分子面积(Amin)小、饱和吸附量(Γm)大,浊点低、对甲苯的乳化性能差;其水溶液的表面活性好、发泡体积大。对C9F17–PEG-n或C9F17–PEG-n–C9F17而言,随着n上升,其Amin增加,Γm下降,对甲苯的乳化性能趋好;其水溶液的CMC和γCMC上升,浊点升高,发泡体积先升高后下降,n= 1000时发泡体积最大。
2015, 32(1):0-0.
摘要:针对低渗油田注水井注入压力高的问题,研发出一种新型表面活性剂MT-01,并且通过室内实验考察了双子表面活性剂的性能及降压增注的效果。研究表明:当双子表面活性剂在较低质量浓度为800 mg/L时,表面张力达到最低,且能有效防止粘土膨胀,能够有效降低油水界面张力,其良好的润湿能力使储层砂岩表面从亲水性向中间润湿转变。岩心驱替实验结果表明,当其质量浓度在400~1000 mg/L浓度范围下,注入2 PV双子表面活性剂降压增注效果显著,降压幅度最高可达29%,提高水相渗透率幅度最高达40%。该新型双子表面活性剂对于提高渗透油田注水井吸水能力、降低注入压力具有较好应用潜力。
2015, 32(1).
摘要:利用重组色氨酸合成酶催化合成5-羟基色氨酸,考察了pH、反应温度、底物摩尔比和底物浓度对色氨酸合成酶酶活的影响。最佳转化条件为:反应温度为35 篊,pH为9,5-羟基吲哚与工业角蛋白水解氨基酸液中L-丝氨酸的适宜底物摩尔比为1.1: 1,底物工业角蛋白水解氨基酸液中L-丝氨酸最适合浓度为200 mmol/L,反应达到平衡时间为18 h,底物L-丝氨酸摩尔转化率达到86%。
2015, 32(1).
摘要:通过研究不同微生物菌属——肠杆菌属(Enterobacer spp.)、柠檬酸杆菌属(Citrobacter spp.)菌株在CDM培养基中经底物诱导降解没食子酸生产焦性没食子酸,筛选出产气肠杆菌(E. aerogenes)为焦性没食子酸高产菌种。对发酵温度、底物浓度、初始发酵液pH等单因素对焦性没食子酸收率的影响进行了分析,并采用Box-Behnken实验设计进行三因素三水平的响应面分析及模型修正,确定了产气肠杆菌(E. aerogenes)降解没食子酸的最佳发酵条件。结果表明:在发酵温度为32℃、底物质量分数为0.32%、初始发酵液pH为6.0时,焦性没食子酸收率最大为77.86%,优于同等条件下的化学法及其他复杂的生物法,为微生物法降解没食子酸生产焦性没食子酸的规模化生产提供参考。
2015, 32(1).
摘要:摘要:采用福林-肖卡法,以没食子酸为对照品,在750nm波长测定印楝叶中多酚含量。用单因素和响应曲面法设计实验,考察了提取温度、提取时间、乙醇体积分数3个响应变量以及变量之间交互作用对印楝叶多酚提取效果的影响,对提取工艺进行优化。同时,体外实验评价印楝叶多酚的抗氧化能力。结果表明,印楝叶多酚提取的最佳工艺条件为:提取温度77℃,提取时间80min,乙醇体积分数50%;响应变量影响顺序为:提取温度>提取时间>乙醇体积分数;印楝叶中多酚提取得率平均为3.12%,与模型预测值相符。相同浓度下印楝叶多酚的抗氧化能力强于Vc,其清除DPPH自由基的半数抑制质量浓度(IC50)约为4.6mg/L,低于Vc的半数抑制质量浓度(IC50)9.8mg/ L。清除羟自由基(OH)的半数抑制质量浓度(IC50)约为23 mg/L,低于Vc的半数抑制质量浓度(IC50)85 mg/L。
2015, 32(1).
摘要:以L-脯氨酸及盐酸金刚烷胺为起始原料,L-脯氨酸经氯乙酰基化,羰基二咪唑催化氨化,脱水反应生成(S)-1-(2-氯乙酰基)吡咯烷-2-甲腈;盐酸金刚烷胺先被混酸硝化,再在碱性条件下水解得3-羟基金刚烷胺,然后与(S)-1-(2-氯乙酰基)吡咯烷-2-甲腈反应生成维达列汀。整条路线原料简单易得,步骤较少,操作简单,反应条件温和,维达列汀的总收率从32%提高到42%,产物纯度在99%以上,产物结构经核磁,红外和质谱进行了表征确定。
2015, 32(1).
摘要:根据天然丰度合成文献和检测内标的要求,确定15N标记灭蝇胺的结构和合成路线。以三聚氯氰为原料与氨水-15N反应得到2,4-二氨基-15N2-6-氯-1,3,5-三嗪,后者与环丙胺反应,两步生成目标产物。使用碳酸钠代替部分氨水,氨水利用率明显提高(从59.0%提高到80.0%)。以消耗的氨水-15N计算,灭蝇胺-15N2的总收率为68.1%。产品结构经质谱和核磁共振波谱等表征确定,15N的同位素丰度为98.8% 15N,色谱纯度为99.7%。以灭蝇胺-氨基-15N2产品为检测内标,高效液相色谱-电喷雾串联质谱检测灭蝇胺,在0.2~5mg/kg范围,线性关系良好(R=0.99995),可作为食品安全领域的检测内标试剂。
2015, 32(1):0-0.
摘要:摘要:以三聚氰胺及甲醛等为原料,采用干法制备“低甲醛、高固含、高稳定性”的环保型高醚化三聚氰胺树脂,并对各反应阶段物料配比、温度、pH等多种影响因素进行了探讨,确定了最佳的制备条件。研究结果表明:当羟甲基化反应阶段n(三聚氰胺):n(甲醛)= 1:10,反应温度为75 ℃,pH = 9.0,反应时间为50 min,醚化反应阶段n(六羟甲基三聚氰胺,即HMM):n(醇)= 1:10,反应温度为65 ℃,pH = 5.5时,制成的高醚化三聚氰胺树脂固含量高达90%以上,羟甲基含量可达51.4%,且游离甲醛含量低于0.3%。
2015, 32(1):0-0.
摘要:以四硼酸钠、钛酸丁酯、三乙醇胺、甘油、乙二醇为原料,合成了有机硼钛交联剂,制备了葫芦巴胶压裂液。研究了主剂及配体物料比,反应温度与反应时间对交联剂成胶性能的影响。结果表明,m(四硼酸钠):m(钛酸丁酯)=1:4,m(三乙醇胺):m(甘油)=1:2,反应温度70℃,反应时间3h的条件下,合成的交联剂性能最优。考察了w(葫芦巴胶溶液)=0.4%,m(葫芦巴胶溶液):m(硼钛交联剂)=100:(0.4~0.6)时,葫芦巴胶压裂液的性能,交联延时150s,耐温耐剪切性能良好;常温下,携砂比V(压裂液):V(石英砂)=70:30时,沉降速度0.009mm•s-1;体系易破胶,破胶液黏度低于5mPa•s,对储层伤害小。
2015, 32(1).
摘要:摘要:旨在提高凹凸棒石在环氧丙烯酸酯中的力学性能及分散性能,以凹凸棒石纳米粉体为载体,采用化学沉淀法制备出包硅凹凸棒石复合纳米材料(SiO2/ATP),再用硅烷偶联剂KH570对SiO2/ATP表面进行有机改性,制得KH570-g-SiO2/ATP复合材料。通过TEM、FT-IR、XRD及TG对复合材料进行表征。采用共混法制备了紫外光固化复合涂层,研究了KH570-g-SiO2/ATP的添加量对复合涂层耐冲击力、柔韧性的影响。结果表明:当KH570-g-SiO2/ATP的用量占涂料总重量的5%时,与EA涂层相比,复合涂层的耐冲击力的高度由 15cm 增加至 35cm;涂膜的柔韧性由 15 mm 提升至5 mm;此外,与ATP、SiO2/ATP以及KH570-g-ATP相比,KH570-g-SiO2/ATP在EA涂层中具有良好的分散性,EA涂层的力学性能也得到明显改善。
2015, 32(1).
摘要:首先以丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)对氯化聚丙烯(CPP)进行溶液接枝改性。研究丙烯酸酯类单体含量及引发剂含量对接枝率的影响,确定了最佳丙烯酸酯单体含量为20%,最佳引发剂用量为3%,接枝率达到8.81%。在此基础之上,以甲基丙烯酰氯对接枝改性CPP进行光固化改性,研究了一系列不同AA含量的水性光固化改性CPP乳液性能、表面张力及附着力。结果表明,AA含量占丙烯酸酯单体含量20~50%,均能形成乳液,乳液粒径随AA含量增多而减小;水性化改性光固化改性后,以及光固化改性产物光固化前后,表面性能良好,表面张力均在40 mN/m以上,附着力得到提高。该材料符合环保要求,具有良好应用前景。
2015, 32(1):0-0.
摘要:通过氧化石墨烯(GO)与聚羧酸系减水剂单体甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚(MAAPEGME)、甲基丙烯酸(MAA)及甲基丙烯磺酸盐(SMAS)进行自由基共聚反应制备了氧化石墨烯与聚丙烯酸系减水剂(PCs)单体的共聚物(GO-PCs),旨在解决GO掺入水泥基材料时存在的分散不均匀及流动性降低的问题,制备GO-PCs时各组分的质量比为m(MAAPEGME): m(MAA): m(MAS): m(GO)=17:2:1:0.2。检测结果表明GO与单体之间发生了共聚反应,GO纳米片层均匀的分布PCs中,达到了GO在水泥材料中分布均匀、不影响水泥流动性及增强增韧的目的,SEM形貌说明GO-PCs对水泥浆体的微观结构有较好的调控作用,研究结果对于制备高性能长寿命混凝土具有积极的意义。
2015, 32(1).
摘要:以Raney铜催化糠醛加氢制备环戊酮和环戊醇。考察了溶剂类型、溶剂比例、溶剂与糠醛的比例、反应温度、氢气压力及反应时间等实验参数对糠醛转化率和选择性的影响。结果表明:以体积比4:1的甲醇和水作为溶剂,糠醛与溶剂体积比1:10,温度180℃,氢气压力3MPa,反应时间4h时,Raney铜催化糠醛加氢对于环戊酮和环戊醇表现出良好的活性和选择性,糠醛转化率达98.9%,环戊酮和环戊醇的选择性分别为52.9%和19.3%。采用XRD、BET和SEM对Raney铜催化剂的微观结构进行了表征。
2015, 32(1).
摘要:以对氯硝基苯和脂肪二醇为原料,在无水碳酸钾作用下经缩合和Pd/C催化氢化还原得到4个对称型聚酰亚胺二胺单体。以1,2-二(对氨基苯氧基)乙烷为例,考察了物料配比、碳酸钾用量、反应压力、催化剂用量等因素对收率的影响,得到了缩合反应较佳工艺条件为:乙二醇和对氯硝基苯的摩尔比为1:2.5,碳酸钾用量为15.9 g,反应时长24 h;还原反应的较佳工艺条件为:压力为0.6 MPa,催化剂用量为0.30 g,温度70 ℃。在该条件下,1,2-二(对氨基苯氧基)乙烷两步总收率为74.1%,其余3个二胺单体的合成收率在49.4%~65.7%。
2015, 32(1):0-0.
摘要:以邻苯二甲酸酐为原料,经酰胺化、氧化、碘化反应制得3-碘-N1-(2-甲基-4-七氟异丙基苯基)-N2-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)-1,2-苯二甲酰胺。讨论了反应物料摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对产品收率的影响。优化后四步反应总收率61.1%,含量96.5%。产物及中间体结构经1HNMR和ESI-MS确证。通过对钯碳的回收套用大大降低了成本。该合成路线具有原料易得,操作简便,收率高等优点,具有较好的工业化应用前景。