• 2015年第32卷第1期文章目次
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    • >功能材料
    • 超支化聚酯的改性及其在牙科修复树脂中的应用

      2015, 32(1).

      摘要 (1012) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以季戊四醇(B4单体)为核,2,2-二羟甲基丙酸(AB2单体)为单体,对甲苯磺酸为催化剂,通过熔融缩聚反应合成末端为16个羟基的二代Boltorn型超支化聚酯HBP。并进一步用甲基丙烯酰氯、丙酰氯对端羟基进行改性,在HBP末端全部引入双键或部分引入双键,得改性后超支化聚酯GHBP1和GHBP2。在传统牙科修复树脂双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)和二甲基丙烯酸三甘醇酯(TEGDMA)的混合体系中引入不同质量分数的GHBP,考察其对树脂收缩率和双键转化率的影响。结果表明GHBP改性牙科修复树脂后,树脂的聚合收缩明显降低,且GHBP2具有更优异的减小收缩的性能,但双键转化率无明显变化。

    • 不同产地坡缕石粘土对高吸水树脂吸水性能的影响

      2015, 32(1).

      摘要 (907) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以玉米秸秆,丙烯酸,不同产地坡缕石粘土为原料合成复合高吸水树脂MS-g-PAA/PGS。通过红外光谱,X射线衍射,扫描电镜和热重分析来研究坡缕石粘土的结构和形态。通过红外光谱和扫描电镜对复合高吸水树脂形貌及结构进行了表征。研究了各地坡缕石粘土形态,结构及组成对高吸水树脂吸水保水性能的影响.结果显示添加靖远坡缕石粘土的复合高吸水树脂有着最佳吸水保水性能。

    • 金属改性APO-5分子筛催化对叔丁基甲苯选择氧化合成对叔丁基苯甲醛

      2015, 32(1).

      摘要 (932) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用水热法制备了金属离子改性的MAPO-5(M=Co, Mn, Fe)催化剂,考察了其催化对叔丁基甲苯(PTBT)选择性氧化制对叔丁基苯甲醛(PTBA)的性能。结果表明,CoAPO-5具有较好的催化性能,在PTBT 5 g (33.7 mmol),催化剂0.3 g,过氧化叔丁醇(TBHP)12.2 g (134.8 mmol),溶剂乙腈18 mL,反应温度70 ℃,反应时间6 h的条件下,PTBT的转化率为15.5%,PTBD的选择性达到73.4%。催化剂重复使用5次后其活性和选择性无显著降低,显示出较好的结构稳定性和重复使用性。

    • 微波辐射制备阿拉伯胶接枝2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸高吸水树脂及溶胀性能

      2015, 32(1):0-0.

      摘要 (1325) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以阿拉伯胶(GA),2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为原料,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(NMBA)为交联剂,过硫酸钾(APS)为引发剂,采用微波辐射方法制备了GA-g-PAMPS 高吸水性树脂。探讨了单体配比、交联剂用量、引发剂用量、中和度、微波功率和辐射时间对吸水倍率的影响,研究了树脂的溶胀性能,并用FTIR对吸水性树脂的结构进行了表征。结果表明:最佳合成条件下树脂吸去离子水倍率为683g/g,吸生理盐水倍率为137g/g。树脂的吸水倍率随着无机盐溶液浓度的增加而减小,在不同价态金属离子盐溶液中,树脂的吸水倍率顺序为NaCl>BaCl2> FeCl3,树脂具有较高的吸水速率和较好的重复吸水性能。

    • [Fe(C7H5O3)(C9H6NO)2]三元配合物的合成及抑菌性能

      2015, 32(1):0-0.

      摘要 (1061) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文以水杨酸、8-羟基喹啉为配体与铁(Ⅲ)合成了三元配合物,用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱等手段对其进行表征,确定其化学组成为[Fe(C7H5O3)(C9H6NO)2]。其中水杨酸脱质子以羧酸根与Fe3+成键,酚羟基不参与配位,而8-羟基喹啉脱质子以酚羟基氧和杂环上的氮原子双齿配位,形成五元螯环。配合物在整个可见光区都有较强吸收,粉末及其浓溶液均呈黑色,稀溶液显紫色。以300 nm为激发波长时,三元配合物在409 nm处有较强的发射荧光。采用分光光度法研究其对大肠杆菌生长的作用,配合物摩尔浓度低于2 mmol/L时,促进大肠杆菌的生长,高于2 mmol/L时抑制其生长,浓度越大抑制作用越强,即配合物对大肠杆菌的生长具有双向生物效应。

    • 含蒽核心第一代π-共轭不对称树状化合物的光学性质

      2015, 32(1):0-0.

      摘要 (1023) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:对含蒽核心的第一代π-共轭不对称树状化合物PD-G1的光学性质研究发现:相对G-OH,共轭长度的增加导致了其在吸光、荧光发射强度与范围的提升,蒽核部分的吸光强度的增加,表明其能量漏斗效应; 荧光猝灭实验表明,能与缺电子化合物硝基苯、富电子化合物对二甲氧基苯形成离子对产生荧光猝灭(猝灭常数分别为144和169 L/mol),说明能同时作为电子受体与电子供体,且对2,4,6-三硝基甲苯(TNT)显示出良好的猝灭响应性,其猝灭常数能达到约557 L/mol,猝灭效率能达到74%,因此在光捕获、发光及荧光传感材料方面有潜在应用价值。

    • 不同离子类型聚氨酯/纳米SiO2复合乳液的制备及性能比较

      2015, 32(1):0-0.

      摘要 (955) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:分别采用2,2-二羟甲基丙酸、N-甲基二乙醇胺和聚醚二元醇作为亲水基团,γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)为预聚体封端剂,采用溶胶凝胶法合成阴(ASPU)、阳(CSPU)和非离子型(NSPU)聚氨酯/纳米SiO2的复合乳液。采用粒径分析、SEM、FT-IR、DSC、TGA、XRD和拉力机等对3种复合材料的乳液状态、膜结构和性能进行表征。结果显示,在软硬段结构相同的条件下,NSPU的平均粒径最大;复合材料中PBA2000的结晶度大小的顺序为:NSPU>CSPU>ASPU;拉伸强度和邵氏硬度大小的顺序:ASPU>CSPU>NSPU;ASPU和CSPU胶膜的力学性能、热性能和耐水性较好,NSPU胶膜的柔顺性和耐酸碱性较好。

    • 含咔唑基团芘类荧光材料的合成与发光性质

      2015, 32(1):0-0.

      摘要 (1069) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以1-溴芘、1,6-二溴芘和9-对乙炔苯基咔唑为原料,通过Sonogashira偶联反应合成了1-(4-(9-咔唑)苯乙炔基)芘和1,6-二(4-(9-咔唑)苯乙炔基)芘两种荧光分子。经熔点、核磁共振氢谱以及元素分析等结构表征,对中间体和目标产物的紫外-可见吸收、荧光发射以及结构与性质之间的构效关系进行了研究。通过结构修饰,可有效调节此类分子的吸收及发射性质。当芘单元作为中心电子受体,以4-苯乙炔基为桥连基,引入咔唑基团作为电子给体时,其分子共轭程度、结构刚性和分子内电荷转移能力显著提高。相对于D-π-A结构的单取代化合物,双取代D-π-A-π-D结构分子的最大发射峰由422 nm红移至446 nm,荧光量子效率由0.64提升至1.08。该类化合物可作为高效的蓝光荧光材料,应用于有机光致/电致发光材料以及有机发光二极管等领域。

    • >表面活性剂
    • 聚乙二醇全氟壬烯基醚的合成与表面性能

      2015, 32(1).

      摘要 (1029) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以全氟壬烯(C9F19)和聚乙二醇(PEG-n)为主要原料,合成了非离子氟碳表面活性剂聚乙二醇全氟壬烯基单醚C9F17–PEG-n和双醚C9F17–PEG-n–C9F17,研究了分子结构与其水溶液表面性能之间的关系。测定了C9F17–PEG-n和C9F17–PEG-n–C9F17的表面张力(γ)、临界胶束浓度(CMC)、浊点、泡沫性能和乳化性能。结果表明:双醚比单醚的极限分子面积(Amin)小、饱和吸附量(Γm)大,浊点低、对甲苯的乳化性能差;其水溶液的表面活性好、发泡体积大。对C9F17–PEG-n或C9F17–PEG-n–C9F17而言,随着n上升,其Amin增加,Γm下降,对甲苯的乳化性能趋好;其水溶液的CMC和γCMC上升,浊点升高,发泡体积先升高后下降,n= 1000时发泡体积最大。

    • 用于降压增注的双子表面活性剂合成及性能评价研究

      2015, 32(1):0-0.

      摘要 (1176) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:针对低渗油田注水井注入压力高的问题,研发出一种新型表面活性剂MT-01,并且通过室内实验考察了双子表面活性剂的性能及降压增注的效果。研究表明:当双子表面活性剂在较低质量浓度为800 mg/L时,表面张力达到最低,且能有效防止粘土膨胀,能够有效降低油水界面张力,其良好的润湿能力使储层砂岩表面从亲水性向中间润湿转变。岩心驱替实验结果表明,当其质量浓度在400~1000 mg/L浓度范围下,注入2 PV双子表面活性剂降压增注效果显著,降压幅度最高可达29%,提高水相渗透率幅度最高达40%。该新型双子表面活性剂对于提高渗透油田注水井吸水能力、降低注入压力具有较好应用潜力。

    • >生物工程
    • 重组色氨酸合成酶催化合成5-羟基色氨酸

      2015, 32(1).

      摘要 (1033) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用重组色氨酸合成酶催化合成5-羟基色氨酸,考察了pH、反应温度、底物摩尔比和底物浓度对色氨酸合成酶酶活的影响。最佳转化条件为:反应温度为35 篊,pH为9,5-羟基吲哚与工业角蛋白水解氨基酸液中L-丝氨酸的适宜底物摩尔比为1.1: 1,底物工业角蛋白水解氨基酸液中L-丝氨酸最适合浓度为200 mmol/L,反应达到平衡时间为18 h,底物L-丝氨酸摩尔转化率达到86%。

    • 降解没食子酸生产焦性没食子酸的菌种筛选及工艺条件

      2015, 32(1).

      摘要 (1027) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过研究不同微生物菌属——肠杆菌属(Enterobacer spp.)、柠檬酸杆菌属(Citrobacter spp.)菌株在CDM培养基中经底物诱导降解没食子酸生产焦性没食子酸,筛选出产气肠杆菌(E. aerogenes)为焦性没食子酸高产菌种。对发酵温度、底物浓度、初始发酵液pH等单因素对焦性没食子酸收率的影响进行了分析,并采用Box-Behnken实验设计进行三因素三水平的响应面分析及模型修正,确定了产气肠杆菌(E. aerogenes)降解没食子酸的最佳发酵条件。结果表明:在发酵温度为32℃、底物质量分数为0.32%、初始发酵液pH为6.0时,焦性没食子酸收率最大为77.86%,优于同等条件下的化学法及其他复杂的生物法,为微生物法降解没食子酸生产焦性没食子酸的规模化生产提供参考。

    • >催化与分离提纯技术
    • 印楝叶多酚提取及体外抗氧化活性

      2015, 32(1).

      摘要 (810) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:采用福林-肖卡法,以没食子酸为对照品,在750nm波长测定印楝叶中多酚含量。用单因素和响应曲面法设计实验,考察了提取温度、提取时间、乙醇体积分数3个响应变量以及变量之间交互作用对印楝叶多酚提取效果的影响,对提取工艺进行优化。同时,体外实验评价印楝叶多酚的抗氧化能力。结果表明,印楝叶多酚提取的最佳工艺条件为:提取温度77℃,提取时间80min,乙醇体积分数50%;响应变量影响顺序为:提取温度>提取时间>乙醇体积分数;印楝叶中多酚提取得率平均为3.12%,与模型预测值相符。相同浓度下印楝叶多酚的抗氧化能力强于Vc,其清除DPPH自由基的半数抑制质量浓度(IC50)约为4.6mg/L,低于Vc的半数抑制质量浓度(IC50)9.8mg/ L。清除羟自由基(OH)的半数抑制质量浓度(IC50)约为23 mg/L,低于Vc的半数抑制质量浓度(IC50)85 mg/L。

    • >医药与日化原料
    • 维达列汀的合成工艺改进

      2015, 32(1).

      摘要 (1091) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以L-脯氨酸及盐酸金刚烷胺为起始原料,L-脯氨酸经氯乙酰基化,羰基二咪唑催化氨化,脱水反应生成(S)-1-(2-氯乙酰基)吡咯烷-2-甲腈;盐酸金刚烷胺先被混酸硝化,再在碱性条件下水解得3-羟基金刚烷胺,然后与(S)-1-(2-氯乙酰基)吡咯烷-2-甲腈反应生成维达列汀。整条路线原料简单易得,步骤较少,操作简单,反应条件温和,维达列汀的总收率从32%提高到42%,产物纯度在99%以上,产物结构经核磁,红外和质谱进行了表征确定。

    • >食品与饲料用化学品
    • 稳定同位素标记灭蝇胺-氨基-15N2的合成

      2015, 32(1).

      摘要 (1032) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:根据天然丰度合成文献和检测内标的要求,确定15N标记灭蝇胺的结构和合成路线。以三聚氯氰为原料与氨水-15N反应得到2,4-二氨基-15N2-6-氯-1,3,5-三嗪,后者与环丙胺反应,两步生成目标产物。使用碳酸钠代替部分氨水,氨水利用率明显提高(从59.0%提高到80.0%)。以消耗的氨水-15N计算,灭蝇胺-15N2的总收率为68.1%。产品结构经质谱和核磁共振波谱等表征确定,15N的同位素丰度为98.8% 15N,色谱纯度为99.7%。以灭蝇胺-氨基-15N2产品为检测内标,高效液相色谱-电喷雾串联质谱检测灭蝇胺,在0.2~5mg/kg范围,线性关系良好(R=0.99995),可作为食品安全领域的检测内标试剂。

    • >橡塑助剂
    • 干法制备高醚化三聚氰胺树脂

      2015, 32(1):0-0.

      摘要 (1202) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:以三聚氰胺及甲醛等为原料,采用干法制备“低甲醛、高固含、高稳定性”的环保型高醚化三聚氰胺树脂,并对各反应阶段物料配比、温度、pH等多种影响因素进行了探讨,确定了最佳的制备条件。研究结果表明:当羟甲基化反应阶段n(三聚氰胺):n(甲醛)= 1:10,反应温度为75 ℃,pH = 9.0,反应时间为50 min,醚化反应阶段n(六羟甲基三聚氰胺,即HMM):n(醇)= 1:10,反应温度为65 ℃,pH = 5.5时,制成的高醚化三聚氰胺树脂固含量高达90%以上,羟甲基含量可达51.4%,且游离甲醛含量低于0.3%。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 硼钛复合交联剂的制备及其在葫芦巴胶压裂体系中的应用

      2015, 32(1):0-0.

      摘要 (1161) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以四硼酸钠、钛酸丁酯、三乙醇胺、甘油、乙二醇为原料,合成了有机硼钛交联剂,制备了葫芦巴胶压裂液。研究了主剂及配体物料比,反应温度与反应时间对交联剂成胶性能的影响。结果表明,m(四硼酸钠):m(钛酸丁酯)=1:4,m(三乙醇胺):m(甘油)=1:2,反应温度70℃,反应时间3h的条件下,合成的交联剂性能最优。考察了w(葫芦巴胶溶液)=0.4%,m(葫芦巴胶溶液):m(硼钛交联剂)=100:(0.4~0.6)时,葫芦巴胶压裂液的性能,交联延时150s,耐温耐剪切性能良好;常温下,携砂比V(压裂液):V(石英砂)=70:30时,沉降速度0.009mm•s-1;体系易破胶,破胶液黏度低于5mPa•s,对储层伤害小。

    • >丙烯酸系列化学品
    • 表面修饰凹凸棒石及其在环氧丙烯酸树脂中的应用

      2015, 32(1).

      摘要 (902) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:旨在提高凹凸棒石在环氧丙烯酸酯中的力学性能及分散性能,以凹凸棒石纳米粉体为载体,采用化学沉淀法制备出包硅凹凸棒石复合纳米材料(SiO2/ATP),再用硅烷偶联剂KH570对SiO2/ATP表面进行有机改性,制得KH570-g-SiO2/ATP复合材料。通过TEM、FT-IR、XRD及TG对复合材料进行表征。采用共混法制备了紫外光固化复合涂层,研究了KH570-g-SiO2/ATP的添加量对复合涂层耐冲击力、柔韧性的影响。结果表明:当KH570-g-SiO2/ATP的用量占涂料总重量的5%时,与EA涂层相比,复合涂层的耐冲击力的高度由 15cm 增加至 35cm;涂膜的柔韧性由 15 mm 提升至5 mm;此外,与ATP、SiO2/ATP以及KH570-g-ATP相比,KH570-g-SiO2/ATP在EA涂层中具有良好的分散性,EA涂层的力学性能也得到明显改善。

    • 水性光固化改性氯化聚丙烯的制备及性能

      2015, 32(1).

      摘要 (798) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:首先以丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)对氯化聚丙烯(CPP)进行溶液接枝改性。研究丙烯酸酯类单体含量及引发剂含量对接枝率的影响,确定了最佳丙烯酸酯单体含量为20%,最佳引发剂用量为3%,接枝率达到8.81%。在此基础之上,以甲基丙烯酰氯对接枝改性CPP进行光固化改性,研究了一系列不同AA含量的水性光固化改性CPP乳液性能、表面张力及附着力。结果表明,AA含量占丙烯酸酯单体含量20~50%,均能形成乳液,乳液粒径随AA含量增多而减小;水性化改性光固化改性后,以及光固化改性产物光固化前后,表面性能良好,表面张力均在40 mN/m以上,附着力得到提高。该材料符合环保要求,具有良好应用前景。

    • >建筑用化学品
    • 聚羧酸减水剂/氧化石墨烯复合物的制备与性能

      2015, 32(1):0-0.

      摘要 (1885) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过氧化石墨烯(GO)与聚羧酸系减水剂单体甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚(MAAPEGME)、甲基丙烯酸(MAA)及甲基丙烯磺酸盐(SMAS)进行自由基共聚反应制备了氧化石墨烯与聚丙烯酸系减水剂(PCs)单体的共聚物(GO-PCs),旨在解决GO掺入水泥基材料时存在的分散不均匀及流动性降低的问题,制备GO-PCs时各组分的质量比为m(MAAPEGME): m(MAA): m(MAS): m(GO)=17:2:1:0.2。检测结果表明GO与单体之间发生了共聚反应,GO纳米片层均匀的分布PCs中,达到了GO在水泥材料中分布均匀、不影响水泥流动性及增强增韧的目的,SEM形貌说明GO-PCs对水泥浆体的微观结构有较好的调控作用,研究结果对于制备高性能长寿命混凝土具有积极的意义。

    • >精细化工中间体
    • Raney铜催化糠醛选择性加氢制备环戊酮和环戊醇

      2015, 32(1).

      摘要 (1030) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以Raney铜催化糠醛加氢制备环戊酮和环戊醇。考察了溶剂类型、溶剂比例、溶剂与糠醛的比例、反应温度、氢气压力及反应时间等实验参数对糠醛转化率和选择性的影响。结果表明:以体积比4:1的甲醇和水作为溶剂,糠醛与溶剂体积比1:10,温度180℃,氢气压力3MPa,反应时间4h时,Raney铜催化糠醛加氢对于环戊酮和环戊醇表现出良好的活性和选择性,糠醛转化率达98.9%,环戊酮和环戊醇的选择性分别为52.9%和19.3%。采用XRD、BET和SEM对Raney铜催化剂的微观结构进行了表征。

    • 含脂肪链的聚酰亚胺单体对称醚二胺的合成

      2015, 32(1).

      摘要 (811) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以对氯硝基苯和脂肪二醇为原料,在无水碳酸钾作用下经缩合和Pd/C催化氢化还原得到4个对称型聚酰亚胺二胺单体。以1,2-二(对氨基苯氧基)乙烷为例,考察了物料配比、碳酸钾用量、反应压力、催化剂用量等因素对收率的影响,得到了缩合反应较佳工艺条件为:乙二醇和对氯硝基苯的摩尔比为1:2.5,碳酸钾用量为15.9 g,反应时长24 h;还原反应的较佳工艺条件为:压力为0.6 MPa,催化剂用量为0.30 g,温度70 ℃。在该条件下,1,2-二(对氨基苯氧基)乙烷两步总收率为74.1%,其余3个二胺单体的合成收率在49.4%~65.7%。

    • 3-碘-N1-(2-甲基-4-七氟异丙基苯基)-N2-(1,1-二甲基-2-甲砜基乙基)-1,2-苯二甲酰胺的合成

      2015, 32(1):0-0.

      摘要 (1203) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以邻苯二甲酸酐为原料,经酰胺化、氧化、碘化反应制得3-碘-N1-(2-甲基-4-七氟异丙基苯基)-N2-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)-1,2-苯二甲酰胺。讨论了反应物料摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对产品收率的影响。优化后四步反应总收率61.1%,含量96.5%。产物及中间体结构经1HNMR和ESI-MS确证。通过对钯碳的回收套用大大降低了成本。该合成路线具有原料易得,操作简便,收率高等优点,具有较好的工业化应用前景。