• 2015年第32卷第11期文章目次
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    • >生物工程
    • 酶法原位分离技术制备葡萄糖酸

      2015, 32(11).

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      摘要:本文研究了使用聚乙烯醇-海藻酸钠固定化的葡萄糖氧化酶-过氧化氢酶作为催化剂,在鼓泡式反应器中采用原位分离技术转化葡萄糖制备葡萄糖酸的过程。研究发现,该转化过程受到产物的抑制作用,通过对树脂的筛选,采用对葡萄糖酸具有较好吸附效果的D335树脂,可以解除产物的抑制作用。结合流加补料的转化方式,葡萄糖酸的转化率可以达到95.5%。系统的稳定性较好,连续使用4个批次,其平均转化率在85.7%以上。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 羟丙基淀粉的合成及其降滤失性能研究

      2015, 32(11).

      摘要 (893) HTML (0) PDF 0.00 Byte (118) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:探讨半干法、溶剂法制备羟丙基淀粉(HPS)的工艺条件,并分析比较了其降滤失性能。实验发现,半干法制备工艺是一种理想的工艺,适宜的反应条件是:反应温度55 ℃,反应时间8 h,m(NaOH)/m(淀粉)为0.014,m(环氧丙烷)/m(淀粉)为0.30,体系水含量31%,该条件下得到摩尔取代度(MS)为0.33的产品。半干法产品用量为1%在4%(均为质量分数)盐水泥浆中可抗温至150 ℃,而溶剂法产品仅抗温至140 ℃。在抗盐抗钙镁能力方面,半干法产品也表现出较大的优势,在140℃下抗盐至饱和,比溶剂法产品提高20%,抗钙至930 mg/L、抗镁至360 mg/L。进一步探讨了HPS的摩尔取代度与其降滤失性能的关系,当产品的摩尔取代度高于0.2时,产品具有较好的降滤失性能,产品的降滤失性能与其摩尔取代度以及合成工艺有关。

    • >精细化工中间体
    • 新型咪唑啉酰胺缓蚀剂的合成及性能评价

      2015, 32(11).

      摘要 (1031) HTML (0) PDF 0.00 Byte (134) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:针对高酸原油加工中分馏塔顶循环回流系统腐蚀加剧的现状,以油酸、二乙烯三胺和乙酸酐为原料合成了一种新型咪唑啉酰胺化合物EYP,并采用1H-NMR和FT-IR对其结构进行了表征,采用热重分析的方法对其热稳性进行了考察。利用失重法考察了该缓蚀剂在模拟顶循油体系中的缓蚀性能,并与市售缓蚀剂进行效果对比,采用SEM方法对碳钢表面的腐蚀形貌进行分析。结果表明,该化合物结构正确并且具有较好的热稳定性,在模拟顶循油体系中对A3碳钢具有优良的缓蚀性能,是一种稳定性好且高效廉价的新型缓蚀剂。

    • >医药与日化原料
    • 藜芦胺类似物的合成及体外抗肿瘤活性研究

      2015, 32(11).

      摘要 (1130) HTML (0) PDF 0.00 Byte (125) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文以黎芦属植物中含量丰富的甾体生物碱藜芦胺原料,经结构修饰,共得到五种藜芦胺类似物2~6。 通过核磁共振谱、质谱确定化合物结构。 以已知的Hedgehog信号通路抑制剂环巴胺为阳性对照,采用人胃癌细胞SGC-7901和人胰腺癌细胞Aspc-1进行体外抑制肿瘤细胞增殖活性筛选。 结果表明,化合物4、5、6的抑制肿瘤细胞增殖活性优于环巴胺。 初步构效关系研究表明,在藜芦胺的哌啶环上引入适当的修饰基团, 可显著提高其抗肿瘤活性。

    • AlH3P2W18O62?nH2O/MCM-41的制备、表征及催化合成阿斯匹林性能研究

      2015, 32(11).

      摘要 (1064) HTML (0) PDF 0.00 Byte (92) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过浸渍法制备了MCM-41负载Dawson型磷钨酸铝催化剂(Al2P2W18O62?nH2O/MCM-41),并用于催化合成阿司匹林,采用FT-IR、XRD、SEM、EDX、NH3-TPD、Py-IR、N2-TPD及TG-DSC对其结构进行表征。探讨了磷钨酸铝负载量、催化剂用量、水杨酸与乙酸酐摩尔比、反应时间、反应温度及催化剂重复使用次数对阿司匹林收率的影响。结果表明:AlH3P2W18O62?nH2O均匀地负载在MCM-41载体上,负载后仍保持Dawson结构。与AlH3P2W18O62?nH2O相比,负载型催化剂(30%Al2P2W18O62?nH2O/MCM-41)呈“蜂巢状”,比表面积明显增大、热稳定性提高,同时具有Lewis酸中心和Br?nsted酸中心,但酸强度降低。在优化反应条件下:即AlH3P2W18O62?nH2O负载量为30%,w(30% AlH3P2W18O62?nH2O/MCM-41)=4.1%(基于反应物的质量),水杨酸与乙酸酐摩尔比1:1.5,80℃反应30min,产物收率为96.3%。催化剂可重复使用,第6次使用时阿司匹林收率达80.6%。30% AlH3P2W18O62?nH2O/MCM-41具有良好的催化活性和稳定性。

    • >皮革化学品
    • 废弃皮胶原蛋白改性水性聚氨酯的合成与表征

      2015, 32(11).

      摘要 (913) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用异氟尔酮二异氰酸酯、聚四氢呋喃、1,4—丁二醇、二羟甲基丙酸等为原料,采用预聚体合成法制备水性聚氨酯乳液,在合成过程中添加从废弃皮中提取的胶原蛋白作为改性剂,制备了一种胶原蛋白改性水性聚氨酯乳液,系统研究了胶原蛋白用量对乳液及胶膜性能的影响;并利用FTIR、XRD、AFM对水性聚氨酯胶膜的结构进行了表征。结果表明,胶原蛋白与聚氨酯主链发生了接枝反应,且胶原蛋白的加入使聚氨酯乳液的粒径增加,使聚氨酯胶膜的结晶趋势增加,表面粗糙度降低。胶原蛋白的最佳用量为IPDI和PTMG总质量的10 %,此时聚氨酯胶膜的力学性能和抗水性能最优,其中胶膜抗张指数达到10.20 Mpa ,比空白样提高了11.61 %;胶膜吸水率达到2.25 %,比空白样降低了87.82 %。

    • >表面活性剂
    • 含亚砜基蛋氨酸型表面活性剂的合成及性能

      2015, 32(11).

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      摘要:以蛋氨酸和长链脂肪酸为原料,合成了4种不同碳链长度的含亚砜基蛋氨酸型表面活性剂。采用FTIR、1HNMR和ESI-MS对产物结构进行了表征,并对产物的表面张力、临界胶束浓度(cmc)、乳化性能、发泡性能、硬水稳定性和抑菌性能进行了研究。结果表明这一系列的表面活性剂的最低表面张力均在25mN/m以下,临界胶束浓度小于1 g/L,且具有良好的泡沫性能和乳化性能,在硬水中的平均稳定性均在3级以上。另外,抑菌试验结果表明:产物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌的生长抑制作用明显,优于N-月桂酰谷氨酸。

    • >功能材料
    • VMT/P(AMPS-co-AA)复合高吸水树脂的性能测试

      2015, 32(11):0-0.

      摘要 (1791) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究了溶液pH、盐浓度对辉光放电电解等离子体引发合成的蛭石/聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸-co-丙烯酸) (VMT/P(AMPS-co-AA)) 复合高吸水树脂的溶胀行为的影响,考察了染料pH、吸附时间、染料浓度等因素对复合高吸水树脂吸附量的影响,同时对树脂的吸附-解吸性能进行了研究。结果表明, VMT/P(AMPS-co-AA)具有高吸水性、pH敏感性、盐敏感性以及高吸附性。该树脂在蒸馏水中的最大溶胀率达到822.4 g/g,对阳离子染料亚甲基蓝(MB)、结晶紫(CV)和孔雀石绿(MG)的吸附量分别可达2027.8, 2171.8和883.2 mg/g。在pH=6.5和25℃下,其对染料的吸附行为符合动力学准二级模型,该树脂还具有一定的吸附-解吸性能和重复利用性能。

    • >表面活性剂
    • 十二烷基三甲基氢氧化铵与烷基糖苷复配体系的表面活性和应用性能研究

      2015, 32(11).

      摘要 (958) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究了十二烷基三甲基氢氧化铵(DTAH)与烷基糖苷(APG-0810)复配体系的稳定性、表面张力及应用性能。结果表明,复配体系总活性物含量小于70 g/L时,溶液透光率大于80%,表现出良好的稳定性,且其表面张力和临界胶束浓度(CMC)均比单一表面活性剂的表面张力和CMC低。复配体系中APG-0810的加入有利于提高十二烷基三甲基氢氧化铵的起泡性、乳化性、润湿力及净洗力。

    • >生物工程
    • 丙丁梭菌/酿酒酵母混合培养耦联乙酸外添强化丙酮合成─侧重LCA的ABE发酵

      2015, 32(11).

      摘要 (994) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:提出梭菌/酵母混合培养耦联乙酸外添体系强化丙酮合成的ABE发酵新策略,可以同时强化丁醇特别是丙酮的合成。与对照组相比,外添化学合成乙酸时,丁醇、丙酮质量浓度和丙酮/丁醇质量比分别达到13.91 g/L、8.27 g/L和0.59,增幅分别为19.6%、41.1%和18.0%;外添廉价的乙酸发酵上清液时,相应的发酵指标达到14.23 g/L、8.55 g/L和0.60,增幅分别为22.4%、46.0%和20.0%,发酵原料成本降低、丙酮发酵生产的可行性提高。结果表明,该发酵策略可刺激有利于梭菌生存和丁醇合成的4种氨基酸的分泌;可以在保证丁醇正常合成的前提下,适度抑制NADH再生、降低细胞能量周转、强化丙酮生物合成,进而显著改善了ABE发酵性能。

    • >中药现代化技术
    • 聚酰胺树脂分离纯化箬叶总黄酮的工艺研究

      2015, 32(11).

      摘要 (862) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用单因素和正交试验,优化了聚酰胺树脂分离纯化箬叶总黄酮的工艺条件,并进行了梯度洗脱。结果表明,最佳上样条件为:上样液浓度2.60 mg/mL,上样量20 mL,上样流速1.0 mL/min;最佳洗脱条件为: 体积分数为80%的乙醇,洗脱剂用量150 mL,洗脱流速0.5 mL/min,此条件下平均解吸率为94.54%,其中洗脱剂用量及其浓度为显著因素。梯度洗脱物的显色反应可鉴定出黄酮类、黄酮醇类及异黄酮类。

    • 超声醇提柿木皮单宁的工艺优化及抗油脂氧化研究

      2015, 32(11).

      摘要 (928) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:选用超声醇提柿木皮中的单宁。通过单因素和正交试验优化提取工艺;用过氧化值(POV)和丙二醛(MDA)吸光度值分析方法考察了柿木皮单宁粗提物和纯化物的油脂抗氧化活性,并探讨了粗提物和纯化物分别与维生素C(VC)的协同作用。结果表明:柿木皮单宁的最佳提取工艺为超声波功率360 W、温度70 癈、乙醇浓度50%、提取时间50 min,该条件下单宁得率为5.6 %;粗提物和纯化物都对油脂有一定的抗氧化活性,它们的抗氧化化活性大小顺序为:纯化物>粗提物,即柿木皮单宁纯度越高抗氧化性能越强。当粗提物添加量为0.08 %时,有较强抗油脂氧化活性,与VC没有物协同增效作用;0.04 %纯化物有很好抗氧化作用,其抗氧化效果优于VC但和VC组合无协同增效作用。

    • >催化与分离提纯技术
    • D201树脂吸附SO42-的动力学、热力学特性及表征分析

      2015, 32(11).

      摘要 (948) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:将国产D201大孔强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂应用于废水中SO42-吸附脱除,分析其吸附动力学和热力学特性,并通过X-射线衍射、红外光谱和扫描电镜等分析手段对吸附前后的树脂进行表征,对吸附机理进行了探讨。结果表明,吸附过程符合准二级动力学模型,理论平衡吸附量qe'=63.291 mg/g (实际qe=62.585 mg/g),过程控速步骤为液膜扩散,液膜扩散常数k=0.1623,可通过加速搅拌或增大树脂的孔径来获得更快的反应速度;Langmuir吸附等温式拟合度更好,D201对SO42-的吸附作用为单分子层吸附,且为优惠吸附,吸附过程为吸热过程;D201为非晶态物质,表面带有很大活性,存有很多的微细孔和大网孔,饱和吸附后孔道更加清晰,表面更加平整,且结构中出现磺酸基 SO3H— 特征峰,为SO42-与D201树脂季铵基[—N(CH3)3OH]反应的结果。

    • β-环糊精-丙磺酸催化合成14-烷基(芳基)-14H-二苯并[a,j]氧杂蒽衍生物

      2015, 32(11).

      摘要 (1009) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文以β-环糊精(β-CD)为原料,在氢氧化钠水溶液中与1,3-丙磺酸内酯反应得到磺酸丙基醚-β-环糊精,再经阳离子交换树脂得到催化剂β-环糊精-丙磺酸(β-CD-PSA)。以苯甲醛和β-萘酚的缩合反应为模板反应,探讨反应温度、催化剂用量对反应的影响并优化工艺条件。以β-CD-PSA/H2O为催化体系,制备了一系列14-烷基(芳基)-14H-二苯并[a,j]氧杂蒽衍生物,β-CD-PSA用量为1 mol%,反应温度为100 ℃,反应时间为6~60 min,反应产率为85~95%。催化剂具有良好的循环使用性能,至少循环使用10次,其催化活性为明显降低。该方法具有操作简单、产率高、反应时间短、环境友好等优点。

    • 卡马西平多晶型结晶工艺研究

      2015, 32(11).

      摘要 (1770) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过生物显微镜、X射线粉末衍射(XRD) 、马尔文粒度分析仪,差热分析(DSC)及在线聚焦反射测量仪(FBRM)和粒子成像测量仪(PVM)研究了在卡马西平结晶过程中各种操作参数对产品质量特别是晶型的影响,具体考察了溶剂、晶种、结晶方式、干燥、温度、搅拌速率及冷却速率对晶体产品质量的影响。结果表明:不同溶剂中缓慢结晶,高介电常数溶剂(如醇类)中得到卡马西平晶型III, 乙醇-水混合物中当乙醇摩尔分数低于40 %时结晶产物为二水物,四氢呋喃中结晶得到晶型II,其他溶剂得到产品为混合晶型;对于醇类溶剂,蒸发结晶一般得到卡马西平晶型II,而缓慢冷却得晶型III;以正丙醇为溶剂,加大量颗粒较小的晶种可以得到粒度较均一的产品;晶型II产品由于特殊的结构,易于有结晶用溶剂包藏在晶体中,加热到约140 ℃溶剂逸出;温度是影响晶型的重要因素,在较高温度区间(90~76 ℃)结晶得晶型II,而在低温度区间(52~20 ℃)得晶型III;搅拌速率在较低的温度下对晶型没有影响,搅拌速率大可以避免晶体的聚集,形成较均匀的颗粒;三种降温速率结果显示,产品均为卡马西平晶型III,但先慢后快的降温速率可以得到更均匀的颗粒晶体。

    • >香料与香精
    • 4种鸡汤中游离氨基酸的组成及呈味贡献对比分析

      2015, 32(11).

      摘要 (1531) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:将鸡肉煮汤,经离心、冷冻干燥后,利用氨基酸自动分析仪进行游离氨基酸的测定及呈味分析,研究了北京油鸡、三黄鸡、奔跑鸡、散养鸡的鸡汤中游离氨基酸的种类及对呈味的贡献,。4种鸡汤中均鉴定出17种游离氨基酸,其中必需氨基酸7种,含量最高的是组氨酸。总氨基酸含量最高的是散养鸡汤(46.47 mg/mL ),最低的是三黄鸡汤(16.86 mg/mL)。必需氨基酸总含量最高的是散养鸡汤(10.02 mg/mL),最少的是三黄鸡汤(3.88 mg/mL)。4种鸡汤中苦味氨基酸各为9种,鲜味2种,甜味5种,鲜味氨基酸质量分数最高的为三黄鸡汤(18.42%),甜味氨基酸质量分数最高的为奔跑鸡汤(30.41%)。根据氨基酸滋味活性值(TAV)得出,北京油鸡汤中对滋味有贡献的氨基酸为11种,三黄鸡汤6种,奔跑鸡汤10种,散养鸡汤11种。通过电子舌主成分分析(PCA)和判别指数,表明差异最小的是奔跑鸡汤和三黄鸡汤,最大的是散养鸡汤和北京油鸡汤。

    • >有机电化学与工业
    • 电渗析法处理污染三甘醇工艺优化研究

      2015, 32(11).

      摘要 (1390) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:以长庆靖边气田被污染的三甘醇溶液为实验对象,采用四室电渗析反应器对其进行净化处理,研究了操作电压、运行时间、淡室进液流量、进液总溶解性固体(TDS)浓度等因素对处理后溶液品质的影响。在单因素实验的基础上采用响应面分析法对电渗析工艺进行了优化。优化的工艺条件为:操作电压48.92 V,运行时间128.09 min,淡室进液流量12.00 L/h,当被污染的三甘醇溶液TDS质量浓度为1968 mg/L时,在此工艺条件下处理后TDS浓度可降至(38.3±1.2)mg/L。实验中对电渗析过程的极限电流进行了测定,在淡室进液流量为12.00 L/h时,测得极限电流为0.189 A,对应的极限电压为66 V,说明装置在优化条件下运行不会出现浓差极化等不正常现象。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 不同疏水缔合聚合物之间协同效应的研究

      2015, 32(11).

      摘要 (945) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:将丙烯酰胺(AM)/丙烯酸钠(NaAA)/十六烷基二甲基烯丙基氯化铵(C16DMAAC)共聚物PA与丙烯酰胺(AM)/丙烯酸钠(NaAA)/2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸钠(NaAMC14S)共聚物PB混合得到混合溶液PA/PB。在5000 mg/L NaCl溶液中固定聚合物浓度为2000 mg/L的条件下,以粘度为依据确定了PA与PB的最佳复配比为3:7,此时混合溶液PA/PB表观粘度为62.7 mPa•s,高于单一聚合物溶液PA和PB的粘度。在最佳复合配比下,考察了NaCl浓度、温度、剪切速率及聚合物浓度对混合溶液PA/PB粘度的影响,结果表明混合溶液PA/PB具有比单一聚合物溶液PA和PB更好的耐温抗盐、抗剪切性能和增黏性能,证实PA与PB之间存在明显的协同效应。通过流变性测试获得特征松弛时间(TR)和平台区模量(G0)研究了两者的协同机理,表明混合溶液PA/PB网络结构交联点密度高于PA和PB,且强度强于PA和PB。

    • 交联聚丙烯酰胺纳米微球的制备及性能评价

      2015, 32(11).

      摘要 (790) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以丙烯酰胺(AM)单体水溶液为分散相,Span80/Tween80为乳化剂,煤油为分散介质,绘制了AM/H2O-Span80/Tween80-煤油体系的拟三元相图。依据拟三元相图配制了含52.0%油相、7.8% Span80/Tween80(质量比4:1)复合乳化剂、40.2%水相的W/O微乳液,在70℃利用反相微乳液聚合法制备了纳米级交联聚丙烯酰胺微球。结合激光衍射粒度分析仪(LPSA)探讨了交联剂、引发剂用量及搅拌速率等合成条件对交联PAM微球粒径及吸水溶胀性能的影响,并采用透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)对微球形貌进行了表征,确定具有较高吸水倍率的交联PAM微球的优化合成条件为:交联剂MBA用量0.60%、引发剂APS用量0.50%(以单体质量计)、搅拌速率1000r/min。溶胀实验显示该条件下合成的微球在1.0?05mg/L矿化度地层水中吸水倍率为1690,可达17.90g/g,表现出良好的耐盐性,高吸水倍率。SEM和TEM结果显示微球具有较好的球形度、单分散性好,粒径分布较为均一,约为200nm。岩心封堵实验表明聚合物微球胶乳对地层有良好的封堵性,具有封堵、突破、深入、再封堵的逐级调剖特性。

    • >精细化工中间体
    • 6-甲氧基-7-乙氧基-4-氯喹啉的合成改进

      2015, 32(11).

      摘要 (1029) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:该文以2-甲氧基-5-硝基苯酚为起始原料,经过O-烷基化、还原、高温合环、水解、脱羧、氯化6步反应,得到目标产物6-甲氧基-7-乙氧基-4-氯喹啉,总收率为24%。O-烷基化过程中,通过对丙酮、乙腈、DMF做溶剂的对比,发现乙腈做溶剂时,不仅产率较高,且后处理简单。在高温合环过程引入一锅法和无溶剂法,不仅简化操作步骤,提高产率,而且降低了反应的消耗。目标产物制备方法具有操作简单、产率高、原料易得等优点,为其更广泛的应用提供了实验基础。

    • 1,3,2-二氧硫杂环己烷-2,2-二氧化物的合成工艺优化

      2015, 32(11):0-0.

      摘要 (976) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以1,3-丙二醇和二氯亚砜为原料、高碘酸钾为氧化剂,在催化剂三氯化钌催化下合成1,3,2-二氧硫杂环己烷-2,2-二氧化物。用红外吸收光谱和核磁共振氢谱对1,3,2-二氧硫杂环己烷-2,2-二氧化物的结构进行了表征。对反应温度、反应时间、原料摩尔比、催化剂用量、氧化剂种类和氧化剂用量等工艺条件进行了优化。得到较优的操作条件为:反应温度为40 ℃,反应时间为60 min, 1,3-丙二醇 60 mmol, 原料摩尔比n(二氯亚砜):n(1,3-丙二醇)=1.2:1, 催化剂用量为1,3-丙二醇质量的0.15%,氧化剂加入量为m(高碘酸钾):m(1,3-丙二醇)=0.3:1条件下1,3,2-二氧硫杂环己烷-2,2-二氧化物的收率为92.75%。