• 2015年第32卷第2期文章目次
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    • >功能材料
    • 亚临界水中废旧聚对苯二甲酸乙二醇酯水解的研究

      2015, 32(2).

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      摘要:本文从聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的化学结构着手,结合亚临界水的特殊性质,采用水热法使PET在中性条件下水解为对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)。通过对填料比、反应时间和反应温度对PET水解率及TPA产率的影响进行探讨,研究确定了最佳水解条件:投料比10,实验温度250℃,反应时间7h。在最佳条件下PET的水解率可以达到 92.9%,TPA的产率为 86.4%,TPA纯度为98.251%以及TPA的酸度可达657.14 mgKOH/g。且研究发现醋酸锌可以加速PET的水解,并对PET在亚临界水条件下的水解机理进行了初步探索。

    • 超重力反应沉淀法制备氧化锰八面体分子筛

      2015, 32(2).

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      摘要:采用氧化还原沉淀法在超重力反应器中制备出氧化锰八面体分子筛(OMS-2),考察了加入的酸量、反应器转速、反应温度对OMS-2晶型和尺寸的影响。研究结果表明,超重力反应器中,当加入浓硝酸达到340ml,反应器转速增大到1200 r?min-1时才能获得晶型良好的OMS-2产品。而且改变转速对OMS-2晶体的尺寸和形貌无明显调控作用,温度对OMS-2的晶体尺寸有明显影响。反应温度为60℃时比30℃时对应产物沿直径的横向生长速率更快,生成纳米棒直径增大。DSC和H2-TPR分析表明,超重力反应沉淀法相比于传统回流法制备出的OMS-2产物,其在550℃温度以下可以在不破坏晶体结构的前提下更稳定持续的释放出体相氧物种。超重力反应沉淀法以水为溶剂,为实现氧化锰八面体分子筛的规模化清洁制备做出了有益的探索。

    • Sb-SnO2/蒙脱石/聚吡咯三元复合材料的制备及其电化学性能

      2015, 32(2).

      摘要 (1002) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用两步法成功制备Sb-SnO2/蒙脱石/聚吡咯(SSM/PPy)三元复合材料。首先制备出包覆均匀分散的Sb-SnO2/蒙脱石(SSM)二元复合物,然后再以二元复合物为载体,通过吡咯(Py)单体的化学氧化聚合获得最终产物。利用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、差热分析(TG-DTA)和BET对复合材料的结构和形貌等物理性质进行表征,通过循环伏安测试、恒电流充放电测试和交流阻抗测试对复合材料的电化学性能进行研究。结果表明:当吡咯的包覆量为20%时,所制备的三元复合材料的体积电阻率可达2.7Ω穋m、最大比电容为83.1F/g,其电容性能的增强源于Sb-SnO2、MMT与PPy三者的相互协同作用。

    • >表面活性剂
    • 含氟季铵盐的动态界面张力性能和润湿铺展性能的研究

      2015, 32(2).

      摘要 (795) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:含氟季铵盐表面活性剂是一类具有高表面活性、高耐热稳定性、高化学稳定性和憎水、憎油等特殊性能的表面活性剂。该文通过测定不同时间、不同种类的油相、不同质量分数的表面活性剂以及不同无机盐添加比例对油水界面张力的影响以及不同浓度的含氟季铵盐表面活性剂水溶液在石蜡、金属铁等不同固体表面上的接触角,对其动态界面张力以及润湿铺展性能进行了研究。结果表明:界面张力值通常在10min后基本达到平衡,且用渤61#油做油相时,界面张力值较低,效果比较好;随着表面活性剂质量分数的增加,界面张力先减小,达到一个最低值后渐渐趋于平缓;无机盐的加入使得界面张力先降后升,在NaCl质量浓度为50~80g/L内均降至低界面张力,最低值达到0.0531mN/m;同时,在典型的具有强疏水性的低能表面石蜡上的铺展性能优良。该研究为其在水溶性场合的应用提供了实验数据。

    • >生物工程
    • 含钒石煤矿中钒的氧化亚铁硫杆菌浸出工艺研究

      2015, 32(2).

      摘要 (864) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:采用氧化亚铁硫杆菌浸出高硫含钒石煤矿中的钒,探索微生物浸出石煤矿中钒的可行性和最佳工艺条件。考察了矿物质量浓度、浸出温度、初始pH、振荡转速对钒浸出率的影响;在单因素实验基础上,运用Box-Behnken设计原理和响应曲面分析法对浸出温度、初始pH、振荡转速等工艺条件进行了优化。结果表明,氧化亚铁硫杆菌能够有效浸出石煤矿中的钒,最佳浸出条件为矿物质量浓度30 g/L、浸出温度32 ℃、初始pH 2.1、振荡转速147 r/min,在该条件下钒浸出率可以达到69.2%。

    • >催化与分离提纯技术
    • 离子液体应用于连续催化酯化制备乙酸乙酯

      2015, 32(2).

      摘要 (978) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:首先在间歇反应条件下考察了基于吡咯烷酮/咪唑阳离子的五种硫酸氢盐离子液体作为催化剂用于乙酸和乙醇酯化反应的催化活性,并与浓硫酸进行了比较。然后选取成本最低和催化效果较佳的离子液体2-吡咯烷酮硫酸氢盐离子液体([Hnhp]HSO4),采用反应精馏技术,进行了连续酯化制备乙酸乙酯的反应研究。结果表明,当釜液酸醇比为6:1,[Hnhp]HSO4用量为乙酸物质的量的0.5 %,釜温110 ℃,原料进料速度为40 mL/h,进料醇酸比为1.02:1,回流比为1,回流酯流速为35 mL/h,反应48小时,塔顶粗酯的酯含量达94-96 %,过程可保持较好的连续性和稳定性。相比于传统的浓硫酸催化剂,离子液体[Hnhp]HSO4对设备腐蚀性小,对环境更友好。

    • 基于N,N'-二(3-吗啉基丙基)哌嗪三核阳离子酸性离子液体的合成及其催化作用

      2015, 32(2).

      摘要 (1120) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:合成出了两种基于N,N'-二(3-吗啉基丙基)哌嗪[(mp)2pi]的三核阳离子型酸性离子液体——N,N'-二(3-吗啉基丙基)哌嗪四(三氟甲烷磺酸)盐{ [(Hmp)2h2pi ](OTf)4}和N,N'-二(3-吗啉基丙基)哌嗪四(硫酸氢)盐 {[(Hmp)2h2pi ](HSO4)4}。选取含相同内核的吗啉和哌嗪单、双阳离子的离子液体以及传统工业酸催化剂硫酸作为对照,在环己酮与苯甲醛之间的交叉Aldol反应中考察了4种酸性离子液体及硫酸的催化活性,实验结果表明,具有三核阳离子的酸性离子液体的催化活性比包含部分相同结构的单、双阳离子的离子液体及硫酸的强。其中,[(Hmp)2h2pi ](OTf)4)的催化活性最强,在反应温度100℃,n(环烷酮)∶n(芳醛) = 1∶1.2,催化剂用量x([(Hmp)2h2pi ](OTf)4) =30%时最高产率可达89%。催化剂重复使用6次后仍然具有一定的催化活性。

    • >医药与日化原料
    • 荧光增白剂CBS的合成及性能

      2015, 32(2).

      摘要 (1086) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以对氯氯苄、亚磷酸三乙酯和邻磺酸钠苯甲醛为原料,经3步反应制得荧光增白剂4,4′-双-(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯(CBS),并对其结构进行了IR、1HNMR表征。采用紫外光谱和荧光光谱,研究了产物的光致异构化和荧光浓度自猝灭现象,考察了pH和光照时间对其荧光强度的影响,同时对滤纸和棉布进行了增白性能检测。通过单因素实验确定了最佳反应条件:4-氯-二苯乙烯-2′-磺酸钠的合成,n(对氯氯苄):n(甲醇钠) = 1:1.1,温度45℃;CBS的合成,温度80℃,m(催化剂):m(4-氯-二苯乙烯-2′-磺酸钠) = 0.04,催化剂配比n(NiCl2):n(PPh3):n(Zn) = 1:3:2。结果表明:CBS总收率可达66.7%;光照使CBS反式异构体向顺式异构体转换,荧光性能下降;CBS在碱性条件下的荧光性能优于在酸性条件下的荧光性能;荧光猝灭的质量浓度为10 mg/L。

    • 两个Galaxamide类似物的合成及其抗肿瘤活性初探

      2015, 32(2).

      摘要 (880) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文以D-苯丙氨酸和D-亮氨酸为起始原料,采用液相合成法,经典的“3+2”合成策略,通过对氨基酸N端的保护及脱保护、C端的脱保护、氨基酸的甲基化、缩合等步骤,以混合缩合试剂DEPBT/HATU/TBTU关环,合成了两个环五肽HW-1和HW-2,化合物结构通过1H-NMR, 13C-NMR ,MS和ICP-MS进行表征。采用MTT法对目标产物HW-1和HW-2进行抗肿瘤活性筛选,结果显示出良好的活性,尤其对Hep G2的IC50值分别为3.14和9.2 g/L。

    • >食品与饲料用化学品
    • 微波与传统水热法合成丙酸锌

      2015, 32(2):0-0.

      摘要 (1009) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用微波水热法和传统水热法以氧化锌和丙酸为原料、去离子水为溶剂成功合成了丙酸锌 (C6H10O4Zn)。对比考察了两种合成方法中单因素(反应温度、反应时间、丙酸/氧化锌摩尔比、去离子水量)对丙酸锌产率的影响;利用EDTA络合滴定、元素分析仪(EA)、红外光谱仪(FT-IR)和热重分析仪(TG)分析了丙酸锌的组成与结构。结果表明,在最优化反应条件下,微波水热法和传统水热法合成丙酸锌的产率分别为94.06%和87.34 %;与传统水热法相比,微波水热法对丙酸锌制备过程具有强化作用。采用两种不同方法所合成的样品都具有典型的丙酸锌结构,组成略有差异,微波条件下的丙酸锌含更多结晶水,热稳定性更好。

    • >皮革化学品
    • 含羧基水性环氧树脂的制备及其性能研究

      2015, 32(2).

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      摘要:以烯丙基缩水甘油醚(AGE)和甲基丙烯酸(MAA)为原料,采用“一步法”,即基于自由基共聚理论,合成具有良好稳定性的含羧基水性环氧树脂。探讨了加料方式、引发剂种类及用量等因素对聚合物性能的影响,对含羧基水性环氧树脂的结构进行了红外、核磁表征,并将其应用于山羊酸皮的鞣制工序中。实验结果表明:采用氧化还原引发体系过硫酸铵和亚硫酸氢钠,过硫酸铵用量为11%,单体全部滴加的方式制得聚合物稳定性良好,转化率为98%。应用结果表明:聚合物单独鞣制后坯革的收缩温度可达71℃,增厚率达46%;配合3%铬粉鞣制后坯革的收缩温度为114.1℃,增厚率为104%;同时,与传统铬鞣法相比,此工艺方法有效降低了废液中的Cr2O3含量,减少了环境污染。

    • 丙烯酸酯/含铬蛋白接枝乳液的制备及应用研究

      2015, 32(2).

      摘要 (781) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:用含铬皮革废弃物制得含铬蛋白液,然后用丙烯酸(酯)类单体与含铬蛋白进行接枝反应,分别制得自乳化和外乳化的蛋白-丙烯酸接枝乳液,最后研究了它们作为制革复鞣剂的应用效果。使用Zeta电位、高速离心及蒸馏水稀释考察乳液的稳定性,结果显示:外乳化蛋白-丙烯酸乳液的稳定性强于自乳化蛋白-丙烯酸乳液。使用茚三酮显色液和红外光谱,证明了接枝反应的发生,自乳化蛋白-丙烯酸乳液的接枝率(PG)和接枝效率(GE)分别为94.37 %和56.62 %,外乳化蛋白-丙烯酸乳液的PG和GE分别为113.05 %和67.83 %。应用试验显示:蛋白-丙烯酸乳液复鞣填充效果明显,自乳化蛋白-丙烯酸乳液增厚效果优于外乳化蛋白-丙烯酸乳液。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 用于油井水泥的JAS型无皂胶乳的合成及性能研究

      2015, 32(2):0-0.

      摘要 (1072) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用无皂乳液聚合方法,合成以苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(n-BA)为单体,以2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为乳化剂的无皂乳液JAS。通过;粒径分析、Zeta 电位、透射电镜及热重分析等方法,研究AMPS用量对乳液粒径分布、Zeta电位值以及乳液热稳定性等性能的研究。该乳液无需加入稳定剂,即可用于油井水泥,制成的JAS胶乳水泥。JAS胶乳水泥石养护72 h的抗压强度和胶结强度与基浆水泥石的抗压强度和胶结强度相比,分别提高13.35MPa和1.15MPa。这说明JAS乳液可以显著地改善油井水泥的性能。

    • >丙烯酸系列化学品
    • 丙烯酸酯液体光学胶的制备与性能

      2015, 32(2).

      摘要 (964) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要: 以丙烯酸、3,3,5-三甲基环己醇为原料,甲苯为携水剂,对甲苯磺酸为催化剂,采用直接酯化法合成丙烯酸酯。最优化的工艺条件为:对甲苯磺酸质量浓度为1.0%,酸醇摩尔比为1.2,反应温度为125℃,转化率最高达到94.86%。采用半连续工艺,以丙酮为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,十二烷基硫醇为链转移剂,制备出粘度合适的丙烯酸酯预聚物。实验表明:在AIBN为反应单体总质量1%,十二烷基硫醇为反应单体总质量2%,温度为75℃时,合成出粘度为12000mPa•s的聚丙烯酸酯树脂。用该预聚物为基体,丙烯酸异冰片酯(IBOA)和二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)为活性稀释剂、1-羟基环己基苯基甲酮(184)为自由基光引发剂,调配出性能优异光学胶。当活性稀释剂质量分数为40%,质量比m(TPGDA):m(IBOA)=3:1时,液体光学胶固化后折射率达到了1.486。 关键词:丙烯酸酯、预聚物、光学胶、折射率

    • 烷氧基化法一步合成丙烯酸乙氧基乙酯

      2015, 32(2).

      摘要 (831) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用镁铝固体催化剂催化环氧乙烷开环并插入丙烯酸乙酯(EA)的酯键中一步合成丙烯酸乙氧基乙酯(EEA),研究了催化剂中镁铝金属阳离子比例、催化剂焙烧温度等对催化剂活性的影响,采用SEM分析了催化剂形貌特征,经FTIR表征确认目标产物EEA。同时优化了烷氧基化法合成丙烯酸乙氧基乙酯的工艺条件。研究结果表明:在(Al3+)/n(Mg2+)=0.8:1、焙烧温度为500℃的催化剂制备条件下,催化剂活性最高;丙烯酸乙酯与环氧乙烷摩尔比为3:1、反应温度130℃、催化剂用量为1.5%的工艺条件下,EO转化率接近70%,EEA选择性为57.59%、DEEA选择性25.29%、TEEA选择性11.54%。

    • >特种染料与颜料
    • 分散剂对红色颜料分散体系稳定性的影响及其在白板笔墨水中的应用

      2015, 32(2).

      摘要 (1220) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:选取非离子型表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-6),高分子分散剂聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物(F68)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)及其分别与AEO-6复配,研究不同分散剂对醇溶性白板笔墨水红色颜料分散体系稳定性的影响,通过离心分离-吸光度测试、粒径分析判断其稳定性,通过流变性测试探究高分子与表面活性剂之间的作用关系。将稳定性好的分散剂用于制备红色白板笔墨水,并通过流变性测试、粒径分析表征墨水的稳定性能。研究结果表明,采用三种高分子分散剂的红色颜料分散体系稳定性好,且添加质量分数为1%PVB的体系稳定性最佳。在高分子与AEO-6复配分散的颜料体系中,高分子分散剂起主导作用,AEO-6并没有起到明显的作用。在红色白板笔墨水中,PVB分散的墨水体系稳定性最佳,此结果与红色颜料分散体系相一致。

    • >精细化工中间体
    • 多硫代丙酰胺的合成及其抑菌与海洋防污性能研究

      2015, 32(2).

      摘要 (1013) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以丙烯酸甲酯和烷基伯胺为原料,经过亲核加成反应和酯的胺解反应,合成了4种三硫代二丙酰胺和4种二硫代二丙酰胺两类化合物,并通过核磁、质谱、红外光谱对其结构进行了表征。抑菌实验结果表明,三硫代二丙酰胺类化合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌性优于相应的二硫代二丙酰胺类化合物,其中N’N-二甲基三硫代二丙酰胺(2a)和N’N-二乙基三硫代二丙酰胺(2b)对两种菌的最小抑菌浓度均达到了0.03mg/mL。一年的海上挂板实验表明,两类化合物均表现出较好的防污性能,其中2a和2b的防污性能最好。

    • Amorfrutin B的关键中间体的关环合成

      2015, 32(2).

      摘要 (1075) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以米氏酸和香叶醇为原料,采用钯催化的一锅串联反应为关键步骤,通过5步反应,高效率地合成了Amorfrutin B的关键中间体——(E)-7-羟基-2,2-二甲基-8-(3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基)-5-苯乙基-4H-苯并[d][1,3]二噁英-4-酮(Ⅹ)。各中间体和产物的结构通过FTIR和1HNMR得以确认。中间体(E)-3-(3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-氧基)-3-丙二酸酯(Ⅲ)、(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基-4-(2,2-二甲基-4-氧代-4H-1,3-二氧六环-6-基)-3-氧代丁酸(Ⅵ)的反应条件得以优化,提高了产率,降低了成本,使合成路线更加经济合理。对关键串联反应的机理进行了解释,即中间体(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基-4-(2-(2,2-二甲基-4-氧代-4H-1,3-二氧六环-6-基)乙酰基)-3-氧代-5-苯基戊酯(Ⅸ)通过两次卡罗尔重排、脱羧后分子内Aldol缩合及脱水后芳构化等一系列转变形成了具有苯酚结构的关键中间体Ⅹ。Ⅹ的成功合成为Amorfrutin B的完全合成奠定了重要基础。

    • 2-氟环丙烷甲酸的合成

      2015, 32(2).

      摘要 (918) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以烯丙醇为原料,经苄基保护、环化、脱苄基、脱溴、氧化后制得2-氟环丙烷甲酸,总产率为35.3%。采用1HNMR、MS等方法对中间产物和目标产物进行结构表征。并通过考察各步的反应条件,得出最佳的工艺条件为:环化反应中n(烯丙基苄基醚):n(二溴氟甲烷)=1:1.2,以苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂;采用锌粉为还原剂,温度为70℃;氧化反应中最佳溶剂为体积比4:1的丙酮-水混合溶剂。

    • 3,6-二氨基咔唑衍生物的合成及与DNA的相互作用

      2015, 32(2):0-0.

      摘要 (1100) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以咔唑为起始原料,通过硝化、还原、酰化和四个含N-化合物进行烷基化反应,合成了四个具有不同取代基的新型3,6-二氨基咔唑衍生物,并用1H NMR,13C NMR 和 ESI-MS进行了结构表征。通过UV-Vis 谱、荧光光谱、圆二色谱和热变性实验研究了合成化合物与小牛胸腺(Ct)-DNA 的结合能力。结果表明,化合物4a及4b作为DNA 嵌入剂与Ct-DNA有较好的结合能力。