• 2015年第32卷第3期文章目次
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    • >功能材料
    • 聚(丙烯酸-醋酸乙烯酯)- 聚乙烯醇互穿网络高吸水性树脂的合成

      2015, 32(3).

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      摘要:以丙烯酸(AA)、醋酸乙烯酯(VAc)、聚乙烯醇(PVA)为原料,过硫酸钾为引发剂,N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,环己烷作为油相,span60为分散剂,采用反相悬浮法制备出聚(丙烯酸-醋酸乙烯酯)-聚乙烯醇互穿网络(IPN)高吸水性树脂。研究了丙烯酸中和度、单体物料比、引发剂用量、交联剂用量、反应时间以及聚乙烯醇用量等因素对高吸水性树脂吸液倍率的影响。筛选出了最佳工艺条件为:丙烯酸中和度为70%,丙烯酸与醋酸乙烯酯质量比为3:1,引发剂质量分数为0.4%,交联剂质量分数为0.035%,反应温度为70℃,PVA质量分数为8% 。在最佳工艺条件下,树脂对蒸馏水和质量分数0.9%生理盐水的吸液倍率分别为1889g/g和124g/g,具有良好的吸水性。并用红外光谱仪、扫描电镜、热重分析仪对其结构进行了表征。

    • pH温度双敏感磁性微球的分散聚合、表征及吸附性能研究

      2015, 32(3).

      摘要 (1034) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在Fe3O4磁流体存在的条件下,以苯乙烯、甲基丙烯酸、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺为共聚单体,在醇-水体系中采用分散聚合法制备了具有pH值敏感和温度敏感性的磁性高分子微球。采用扫描电镜 (SEM) 等考察了双敏感磁性微球的形态及结构,测得磁性微球的粒径约为1.5μm。研究了双敏感磁性微球对牛血清蛋白的吸附动力学性能,36h时的平衡吸附量为565.6mmol/g。吸附过程具有Freundlich等温吸附特征。

    • 辉光放电电解等离子体法制备VMT/P(AMPS-co-AA)高吸水树脂

      2015, 32(3).

      摘要 (899) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在水溶液中,以蛭石(VMT)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)和丙烯酸(AA)为原料,N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,用辉光放电电解等离子体(GDEP)引发制备蛭石/聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸-co-丙烯酸)(VMT/P(AMPS-co-AA))复合高吸水树脂。考察了放电电压、放电时间、蛭石用量和交联剂含量对复合高吸水树脂吸水溶胀性能的影响,用FT-IR、XRD、TG、SEM对复合高吸水树脂的结构、形貌和热稳定性进行了表征,同时探讨了可能的引发聚合机理。结果表明, VMT 表面的羟基与AMPS和AA中的C=C键发生接枝共聚形成了无机/有机无定形共聚物,该材料表面呈现粗糙、多孔的三维网状结构,热稳定性良好,GDEP引发是一个自由基引发的链增长过程。

    • 纳米TiO2改性石质文物防水材料WD-10

      2015, 32(3).

      摘要 (878) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:为了改善防水材料WD-10(主要成分十二烷基三甲氧基硅烷)对石质文物的保护效果,以KH550(氨丙基三乙氧基硅烷)为偶联剂、OP-10(聚乙二醇辛基苯基醚)为乳化剂进行纳米TiO2改性,并对改性材料的憎水性、透气性、耐盐性、耐光性、耐候性进行表征。结果表明:改性材料具有优异的憎水性和透气性,对水的接触角为140?,透湿率较WD-10提高8%。2次耐盐循环后,改性材料的质量损失率比WD-10减少了61.48%。光老化实验表明:未改性材料经816h紫外老化后接触角降为0?,而改性材料接触角>90?。通过对世界遗产重庆大足石刻细砂岩240h实验室耐候性试验显示:改性材料的质量损失仅1.07%、接触角变化率10.38%,均小于WD-10的质量损失1.95%和接触角变化率24.34%。因此,纳米TiO2改性石质文物防水材料WD-10的透气性、耐盐性、耐光性、耐候性比改性前有显著改善,且优异的憎水性能够长期保持。

    • 单分散性PLGA磁性微球制备及其缓释性研究

      2015, 32(3).

      摘要 (1608) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为获得单分散性PLGA磁性微球,文中以纳米四氧化三铁明胶分散液作为内水相(W1),PLGA(聚乳酸羟基乙酸共聚物)的二氯甲烷溶液作为油相(O),PVA(聚乙烯醇)水溶液作为外水相(W2),利用T型微通道并采用复合乳液法制备PLGA磁性微球,考察流速比和油相与内水相体积比对微球制备的影响。借助FTIR、SEM及VSM(振动样品磁强计)对磁性微球组分、形貌、粒径分布和磁学性能进行表征;并以阿司匹林作为药物模型进行缓释性测试。结果表明:流速比v(W2):v(W1/O)=120:1且体积比V(O):V(W1)=2:1时可均匀成球,其粒径分布系数CV值仅为4.66%,表现出良好单分散性;此时比饱和磁化强度可达1.52emu/g,兼具优异顺磁性。制得的载药微球在60h内表现出阶段性匀速释放,且有较好磁响应性,有望用于磁响应性药物载体。

    • N-(2-羟乙基)-2-恶唑烷酮的合成及应用

      2015, 32(3):0-0.

      摘要 (1194) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过均匀设计实验,二乙醇胺与碳酸二甲酯反应合成了硼酸酯键合剂中间体N-(2-羟乙基)-2-恶唑烷酮;用SPSS软件处理实验数据,确定了合成N-(2-羟乙基)-2-恶唑烷酮收率与各反应因素的回归方程。得到其最优反应条件为碳酸二甲酯与二乙醇胺摩尔比:1.3:1,催化剂甲醇钠占二乙醇胺质量分数的0.50%,反应温度60℃,反应时间60min;在此条件下,N-(2-羟乙基)-2-恶唑烷酮收率达98.2%。以N-(2-羟乙基)-2-恶唑烷酮和二乙醇胺共混合成的硼酸酯键合剂(BEBA)以相同的工艺和配方应用于5 L丁羟四组元推进剂装药实验,结果显示:推进剂常温、高温各项力学性能指标均高于发动机设计要求15%,高温黏附指数φ为1.02,其综合力学性能优于醇胺类键合剂LAB-303B、二乙醇胺硼酸酯键合剂BAG-5及海因三嗪类键合剂BA603。

    • >表面活性剂
    • 椰子油乙氧基化物与阴离子表面活性剂协同效应研究

      2015, 32(3).

      摘要 (1447) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:对椰子油乙氧基化物-30EO(COE-30)与直链烷基苯磺酸(LAS)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES-2)及脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠(AEC-5)复配的二元体系进行研究,运用非理想溶液理论计算混合胶束和混合吸附层的组成及二者在混合胶束和混合吸附层中协同作用参数。结果表明,复配体系在混合胶束和混合吸附层显示出较强的协同作用,混合胶束中作用参数|βm|= 2~6,混合吸附层中作用参数|βσ|= 2~6。三个复配体系在形成胶束能力和降低表面张力效率方面存在协同增效作用,同时COE-30/AES-2和COE-30/AEC-5体系在降低表面张力能力方面也存在协同增效作用。

    • 双辛酰胺乙基丁烷磺酸盐表面活性剂的合成及性能

      2015, 32(3).

      摘要 (671) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以辛酸,二乙烯三胺为原料,氢氧化钾作催化剂,经酰胺化反应合成了中间体N,N-双辛酰胺乙基胺,将其溶解在甲苯-丙酮中再与过量的1,4-丁烷磺内酯反应,多次提纯后得到双辛酰胺乙基丁烷磺酸盐表面活性剂。采用FT-IR、ESI-MS、1HNMR等方法对合成的中间体和目标产物进行了结构表征。使用悬滴法测试了所合成的表面活性剂在不同温度下的表面张力,结果表明,在25℃时该表面活性剂临界胶束浓度CMC为1.41×10-3 mol/L,最低表面张力γCMC为26.78 mN/m,且随着温度的升高,CMC增加,γCMC、最大吸附量Γmax下降。加入0.2 mol/L的NaCl后,CMC减小到4.20×10-4 mol/L,γCMC下降为25.51 mN/m。

    • >催化与分离提纯技术
    • 水对还原烷基化制备防老剂4020催化体系的影响

      2015, 32(3).

      摘要 (815) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:主要研究了水对4-氨基二苯胺/甲基异丁基甲酮还原烷基化催化反应体系的影响。采用高比表面活性炭材料负载铂催化体系,分别在脱水、非脱水及补加水条件下进行还原烷基化反应,考察了不同含水量下席夫碱生成变化规律、催化剂活性和稳定性数据,并采用SEM、TEM、ICP、XRD、BET及粒度分析对新鲜和使用后催化剂进行了表征,结果表明,水会减缓酮胺缩合过程席夫碱生成速率和平衡生成量,降低催化剂活性和稳定性,引起载体炭结构的破坏及Pt晶粒的团聚,加剧Pt流失和杂质金属元素在催化剂表面的富集,有必要增加脱水工艺。

    • Ni-V负载酸改性焙烧高岭土的制备、表征及光催化性能

      2015, 32(3).

      摘要 (1089) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:高岭土在773 K焙烧,经H2SO4溶液处理后作为载体,在不同n(Ni2+)):n(V5+)溶液中浸渍制备了Ni-V负载酸改性焙烧高岭土样品,并利用X射线衍射(XRD)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)、吡啶吸附FTIR(Py-FTIR)和紫外-可见光漫反射光谱(UV-Vis)技术对样品的性质进行了表征。在高压汞灯下,以甲醇(CH3OH)常压转化制二甲醚(CH3OCH3)为模型反应,评价了Ni-V负载样品的光催化活性。结果表明,所制备的样品对CH3OH的光催化转化有活性。当处理焙烧高岭土的酸溶液中H2SO4质量分数为40%、浸渍液n(Ni2+)):n(V5+)=2:8、样品焙烧温度为773 K时,催化剂样品对CH3OH转化反应活性最高,CH3OH转化率为30.5%,CH3OCH3选择性为76.2%。样品Ni-V的协同作用和表面酸性是促进CH3OH光催化转化制CH3OCH3反应活性的重要因素。

    • 锌基催化剂制备及其催化合成碳酸丙烯酯

      2015, 32(3):0-0.

      摘要 (921) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过尿素沉淀法制备了以锌基为主要活性组分的不同的复合型氧化物催化剂,考察了尿素与1,2-丙二醇(PG)合成碳酸丙烯酯(PC)反应的催化性能。用XRD,SEM,BET,CO2-TPD等技术对催化剂进行了表征。结果表明,催化剂的强碱性位数量可能是影响催化活性的关键因素, 在此基础上推出碱催化机理:较强的碱强度有利于降低中间产物羟丙基氨基甲酸酯(HPC)转化为PC的活化能。在反应温度170℃,反应时间1h, PG/尿素摩尔比1.5, 0.6g催化剂(尿素质量的2%),反应压力300mmHg的条件下, PC收率高达99.8%.锌/镁1:4催化剂经过五次再生,PC收率降低了2.2%。

    • >香料与香精
    • 两种桉叶挥发油含量和化学成分周年变化

      2015, 32(3).

      摘要 (882) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为了探索窿缘桉和尾叶桉叶挥发油含量和化学成分的周年变化规律,采用水蒸气蒸馏法提取其挥发油,采用GC-MS法分析挥发油化学成分,并以挥发油提取率为指标,确定桉叶的最佳采收期。结果表明,窿缘桉叶挥发油含量周年变化显著,5、9、10月份含量最高,为最佳采收期;尾叶桉挥发油含量周年变化较小,4、5、7月份含量相对较高,适宜采收。窿缘桉叶挥发油主要成分为α-蒎烯、β-蒎烯、桉树脑,含量变化显著。尾叶桉叶挥发油主要成分为α-蒎烯、桉树脑、冰片和α-松油醇,含量变化显著。不同时期桉叶挥发油化学成分含量有很大的差异。

    • >医药与日化原料
    • 达比加群酯的合成工艺改进

      2015, 32(3).

      摘要 (1470) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以3-[[2-[(4-氰基苯胺基)甲基]-1-甲基-1H-苯并咪唑-5-羰基](吡啶-2-基)氨基]丙酸乙酯为起始原料,采用氯化锌Lewis酸催化进行Pinner 反应,将氰基醇解,再氨解得到脒化产物,然后经过酰化反应制得达比加群酯,目标产物在乙酸乙酯中重结晶,收率78%,纯度可达到99.31%。最终产物结构通过IR、1H NMR及ESI-MS 进行了表征。探讨了中间体Ⅱ、Ⅲ和目标化合物达比加群酯Ⅳ合成工艺的影响因素,优化后反应总收率为53.6%。

    • (±)-2-氨基-3-亚甲基戊酸盐酸盐的全合成

      2015, 32(3).

      摘要 (1150) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:(±)-2-氨基-3-亚甲基戊酸盐酸盐是一种具有生物活性的天然产物,该文以丝氨酸为原料,经过Grignard反应、氧化反应、Wittig反应、Jones氧化等单元反应,合成(±)-2-氨基-3-亚甲基戊酸盐酸盐,总收率为39%。同时考察并优化了氧化反应、Grignard反应和Wittig反应的工艺条件。该合成方法也适用于β取代的β,γ-不饱和α-氨基酸的合成。

    • >水处理技术与环境保护
    • 新型坡缕石/多羟基树状高分子复合材料的制备及性能研究

      2015, 32(3).

      摘要 (981) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以NaBH4还原水杨醛席夫碱修饰坡缕石为核,采用发散法通过与三聚氯氰、4-氨甲基哌啶、水杨醛、NaBH4还原的重复反应制备了1.0~2.0 G多羟基树状高分子/坡缕石复合材料,利用红外光谱、元素分析、热重对复合材料结构进行了表征,扫描电子显微镜测定了复合材料的外部形貌。吸附实验表明:该复合材料对废水中有机酚、重金属离子的吸附能力优于坡缕石原土,10 mg第二代树状高分子/坡缕石在293K,对初始质量浓度是50 mg/L的对硝基苯酚、对苯二酚、Pb(II)的吸附量分别是35.3 mg/g、34.02 mg/g、44.8 mg/g,吸附动力学拟合结果符合拟二级动力学方程。

    • >橡塑助剂
    • 多功能性二元受阻胺类光稳定剂的合成与性能

      2015, 32(3).

      摘要 (658) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以三聚氯氰,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇为原料得到中间体化合物2,4-二(哌啶-4-氧基)-6-氯-s-三嗪化合物(IIa和IIb),再与2-羟基苯并三唑类衍生物(IIIa,IIIb和IIIc)反应,得到6个二元受阻胺类光稳定剂化合物(IV)。用1H NMR、IR和ESI-HRMS确定了目标产物的结构。初步研究了其紫外吸收性能、热稳定性能和光稳定性能。结果显示:6个化合物在360nm左右均有较强的吸收,最大摩尔消光系数ε分别为3.67×105 L•mol-1•cm-1、4.06×105 L•mol-1•cm-1、4.22×105 L•mol-1•cm-1、3.99×105 L• mol-1• cm-1、4.65×105 L•mol-1• cm-1, 5.31×105 L•mol-1•cm-1;6种光稳定剂的热和光稳定性能良好,其光稳定剂失重1%(质量分数)时的温度依次为:210 ℃、225 ℃、224 ℃、238 ℃、181 ℃和185℃,当掺杂光稳定剂化合物的样品的质量分解率达到10%的时候,所需要时间大于100 h。

    • >纺织染整助剂
    • 超支化苯乙烯-马来酸酐共聚物酯化物的制备及应用

      2015, 32(3).

      摘要 (1015) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以醇为酯化剂,对超支化苯乙烯-马来酸酐(BPSMA)进行酯化,考察了反应温度、时间、酯化剂结构及用量等对超支化苯乙烯-马来酸酐酯化物(BPSME)酯化度的影响,在优化实验的基础上制备了以甲醇为酯化剂的超支化苯乙烯-马来酸酐共聚物酯化物(M-BPSME),探讨了M-BPSME 对颜料红122的分散性能。结果表明 BPSMA与甲醇发生了酯化反应,且较佳的反应时间为6h,酯化温度80oC。分散结果表明,相同条件下线型苯乙烯马来酸酐(LPSMA)、BPSMA、M-BPSME对颜料红122的分散效率为M-BPSME>BPSMA>LPSMA,且M-BPSME作分散剂的颜料分散体系的离心稳定性和冻融稳定均在97%以上。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 疏水缔合聚合物湍流减阻特性影响因素

      2015, 32(3).

      摘要 (949) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文采用自行设计的气驱流体阻力测试装置,研究了分子量、疏水单体比例和水解度对疏水缔合聚合物(HAWP)湍流减阻特性的影响;并且与ESEM观测不同浓度范围的HAWP水溶液的微观结构进行比对,讨论了HAWP的减阻机理。实验结果表明:当分子量大于1000×104 g/mol时,其减阻率在浓度为200mg/L处和临界缔合浓度(CAC)处存在双峰值,对应两种不同的减阻机理;当分子量小于1000×104 g/mol时,仅在CAC处存在单一峰值;分子量越大第一峰值越高,分子量越小第二峰值越高。浓度小于CAC时,HAWP疏水单体比例越大,减阻率越小,而随着浓度的增大,疏水单体比例越大的,减阻率上升越快,而当浓度大于CAC时,则出现疏水单体比例越大、减阻率越高的现象。HAWP在实验浓度范围内,减阻率均随着水解度的增大而增大。

    • >精细化工中间体
    • 动态动力学拆分法制备(S)-(+)-呋虫胺

      2015, 32(3).

      摘要 (1133) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以(±)-四氢呋喃-3-甲醇与(D)-(+)-10-樟脑磺酰氯反应生成四氢呋喃-3-甲基樟脑磺酸酯,通过动态动力学拆分法得到单一构型四氢呋喃-3-甲基樟脑磺酸酯晶体,将晶体用解离剂解离得到(S)-(+)-四氢呋喃-3-甲醇,ee值>99,收率85%,进一步与1,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1,3,5-三嗪反应得到(S)-(+)-呋虫胺。

    • 异氟尔酮在蛋壳型Pd/Al2O3催化剂上的选择性加氢

      2015, 32(3).

      摘要 (942) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用等体积浸渍法制备出蛋壳型Pd/Al2O3催化剂,采用连续加氢固定床微反装置研究了异氟尔酮(IP)的选择性加氢反应,考察了载体焙烧温度、蛋壳层厚度、Pd负载量及粒子大小、溶剂等反应条件对Pd/Al2O3催化剂上IP选择性加氢的影响。研究表明,蛋壳型Pd/Al2O3是IP选择性加氢制备3,3,5-三甲基环己酮(TMCH)的优异催化剂,反应条件缓和,IP转化率及TMCH选择性均可达到99.5%以上,具有良好的工业应用前景。

    • 顺-2-苯基-1,3-二噁烷-5-醇的合成工艺优化及提纯研究

      2015, 32(3).

      摘要 (1212) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:制备了对甲苯磺酸铜,用它取代腐蚀性强、副反应多的质子酸作为催化剂用于催化甘油和苯甲醛缩合反应,取得了较为满意的结果。利用响应面分析法对合成工艺进行了优化,得出最佳工艺:甘油比苯甲醛为1.3(摩尔比),石油醚体积用量为苯甲醛的1.3倍,催化剂用量为苯甲醛的0.9mol%,缩醛最大收率为96.0%。该缩醛是2种物质的同分异构体混合物,考察了2种物质间的转化条件,并利用甲苯为溶剂,在-20℃的低温条件下,通过结晶法大规模的分离出了高价值的顺式六元环,纯度为96.8%,分离选择性为40.8%。探讨了相关反应机理,利用GC-MS、IR和1HNMR对产品进行定量和定性分析。

    • 直链多磺酸基官能化Keggin型杂多酸离子杂化体催化的环己酮无溶剂氧化研究

      2015, 32(3).

      摘要 (705) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究以脂肪多胺、1, 4-丁烷磺内酯、磷钨酸、硅钨酸为起始原料,经季铵化、酸化二步反应,合成了二种直链多磺酸基官能团Keggin型杂多酸离子杂化体HPAILs-1-2,目标杂化体的结构经红外光谱、核磁共振、XRD等得到确认。以HPAILs-1-2为非均相催化剂、工业级35%H2O2为氧化剂,在无溶剂反应条件下探索了环己酮的Baeyer-Villiger氧化,结果表明,当HPAILs-1-2/环己酮/过氧化氢=0.05:1:2.5(摩尔比),反应温度50℃时,反应在3h完成,ε-己内酯产率分别为75%、70%。HPAILs-1-2经过滤、水洗、乙醚洗涤、真空干燥后可循环使用,循环使用5次催化活性基本保持不变。

    • 以( )-脱氢枞胺为原料合成( )-弥罗松酚

      2015, 32(3).

      摘要 (1201) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:报道了以( )-脱氢枞胺为起始原料, 通过两条路线合成生物活性的二萜化合物( )-弥罗松酚。路线1:( )-脱氢枞胺在羟氨-O-磺酸和氢氧化钠作用下还原脱氨生成脱氢松香烷,再经Friedele-Crafts乙酰化、Baeyer-Villiger氧化、水解生成( )-弥罗松酚,总产率29.5%。路线2:( )-脱氢枞胺还原脱氨,然后与过氧化邻苯二甲酰反应得到( )-弥罗松酚, 总产率31.9%。

    • 4,4'-二羟基-3,3'-二硝基二苯甲酮的合成

      2015, 32(3):0-0.

      摘要 (803) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以氯苯和对氯苯甲酰氯为原料,经傅克酰基化、混酸硝化、混合溶剂碱性水解3步反应制备4,4’-二羟基-3,3’-二硝基二苯甲酮,总收率78.34%。通过红外光谱、质谱、氢谱以及高效液相色谱对产品进行表征。采用单因素实验法对水解反应工艺进行考察,确定了最佳工艺条件。在该条件下粗水解产物收率为96.71%,纯度为97.11%。用DMF和异丙醇对水解产物进行重结晶,重结晶后产品收率为81%,纯度为99.30%。