• 2015年第32卷第7期文章目次
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    • >医药与日化原料
    • 3,4-二芳基吡唑衍生物的合成与抑菌活性

      2015, 32(7).

      摘要 (622) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以葛根素为起始原料,经烷基化反应得到7,4′-烃基取代葛根素衍生物,再由葛根素及其衍生物与水合肼“一锅法”直接制得6个3,4-二芳基吡唑衍生物,并对的合成条件进行了优化,用乙醇作溶剂,葛根素及其衍生物与水合肼在85℃条件下反应2h,产率都超过70%。目标化合物的结构经IR、 1H NMR、13C NMR和元素分析方法进行表征。初步生物活性测试表明,部分化合物表现出良好的抗菌活性,其中Ⅲa, Ⅲc, Ⅲf具有与氟康唑相近甚至更好的抑菌活性。

    • >功能材料
    • 单分散多孔聚合物微球的制备及其反相色谱应用

      2015, 32(7).

      摘要 (884) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文用分散聚合的方法制得单分散微米级聚苯乙烯微球(PS),以此聚苯乙烯微球作为种子,以邻苯二甲酸二丁酯为溶胀剂,苯乙烯为单体,二乙烯基苯为交联剂,甲苯为致孔剂,采用种子溶胀聚合的方法成功制得粒径分布较窄的多孔高交联的聚苯乙烯-二乙烯基苯微球(PS-DVB)。并以此多孔微球作为反相色谱填料基质,研究了交联剂与致孔剂的加入量对微球形貌、粒径及孔结构参数的影响。结果表明:所得填料球形圆整,粒径分布窄,孔结构可控,适宜用作高效液相色谱填料。

    • MCM-41介孔分子筛负载咔唑类荧光分子杂化材料的合成及发光性质

      2015, 32(7).

      摘要 (806) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过浸渍法将5种咔唑类荧光分子负载于介孔材料MCM-41上,制备有机-无机杂化复合荧光材料,并对咔唑荧光分子和杂化复合材料的表面结构、紫外-可见吸收、荧光发射等性质进行了对比。结果表明,负载后的咔唑类荧光分子分散于MCM-41孔道上,材料热稳定性提高,在100 ~ 350 oC内没有明显失重,其紫外吸收和荧光发射也发生明显蓝移(λabsmax = 331 ~ 368 nm,λemmax = 401 ~ 435 nm)。制备的杂化复合材料可用作蓝色荧光材料 (λemmax = 401 ~ 435 nm)。

    • C60精氨酸铅盐的制备及表征

      2015, 32(7).

      摘要 (848) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘 要: 以C60和精氨酸为原料经亲核加成反应合成得到C60精氨酸,C60精氨酸再与硝酸铅反应得一种C60金属盐衍生物—C60精氨酸铅盐。同时采用FT-IR、MS、UV-Vis、AAS、XRD、XPS以及等测试手段对产物结构进行了表征。采用热重分析法对其失重情况进行了研究,失重率为57.86%,采用差热分析法对C60精氨酸铅盐的热稳定性进行了研究,结果表明,在空气气氛下,DSC分解峰值温度为285℃、435℃;目标产物表现出良好的热稳定性。

    • 有机溶剂对介孔材料固定化α-葡萄糖苷酶活性影响

      2015, 32(7):0-0.

      摘要 (906) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段共聚物(P123)为模板剂,1,3,5-三甲基苯(TMB)为扩孔剂,用1,2-双-三乙氧基硅基乙烷(BTESE)和(3-氰丙基)三乙氧基硅烷(CTES)合成介孔材料,并将α-葡萄糖苷酶固载其中,研究常见有机溶剂对该固定化酶活性的影响。结果表明,体积分数分别为25%、25%、25%、25%和10%的5种有机溶剂25% 乙醇、25%甲醇、25%异丙醇、25%丙酮和10%乙腈50 h内日间酶活性保持情况 分别稳定在内日间剩余酶活性分别稳定在90%、45%、40%、25%和42%,可见有机溶剂会对固定化酶的酶活性产生一定影响,但仍保留部分酶活性。

    • >表面活性剂
    • 辛酰丙氨酸镁(Ⅱ)、钙(Ⅱ)及锌(Ⅱ)配合物的溶解性及其聚集行为

      2015, 32(7).

      摘要 (834) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用镁、钙和锌的氢氧化合物分别与辛酰丙氨酸配体[CH3(CH2)6CONHCH(CH3)COOH]反应,合成了辛酰丙氨酸镁、钙和锌表面活性剂配合物。通过配合物的纯溶媒及水/有机溶媒系的溶解性测试发现,镁和钙的配合物均在大部分有机纯溶媒和水/有机溶媒系里有极高的溶解性,而锌的配合物在大部分有机纯溶媒系里有很低的溶解性。此外,通过核磁共振(NMR)光谱、电导、蒸汽压降下(VPO)和FT-IR方法研究了溶液中镁、钙和锌表面活性剂配合物的聚集行为。Mg(oct-ala)2、Ca(oct-ala)2和Zn(oct-ala)2配合物在有机溶媒系里吸附水易发生聚集行为,并有形成逆胶束体的倾向。

    • 长链烷基季铵碱的制备工艺及性能研究

      2015, 32(7).

      摘要 (849) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以烷基叔胺和碳酸二甲酯为原料制备烷基碳酸甲酯铵,烷基碳酸甲酯铵水解得到烷基碳酸氢铵,再通过离子膜连续电解法合成长链烷基季铵碱。以十四烷基三甲基氢氧化铵为例,考察了电解反应温度、电流密度、阳极液浓度、阴极出料液浓度对电流效率的影响,得出其最优工艺条件为:反应温度65 ℃、电流密度450 A/m2、阳极液浓度1.40 mol/L、阴极液出料浓度为0.15 mol/L,在此条件下电解反应的电流效率可达67%以上;通过1H-NMR、IR对产品结构进行了鉴定,结果表明合成的产品为长链烷基季铵碱;对得到的长链烷基季铵碱的表面活性、pH值、润湿性、泡沫稳定性等性能进行了研究。

    • >催化与分离提纯技术
    • 微量Sn4 掺杂TiO2纳米纤维结构材料的两步法制备及光催化性能

      2015, 32(7).

      摘要 (776) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文以脱脂棉花纤维为模板,利用浸渍-热转化两步法制备了具有中空结构的微量Sn4 离子(<0.050(at.)%)掺杂TiO2纳米纤维结构光催化材料(Sn4 /TiO2);通过XRD、SEM、TEM、UV-Vis技术以及样品在300 W Hg灯和500 W Xe灯(模拟太阳光)下对MB溶液的光催化降解脱色对样品进行了表征。结果表明:利用两步法成功制备了中空结构的Sn4 /TiO2纳米纤维结构材料;掺入的微量Sn4 离子均匀分布于TiO2晶格中;TiO2中微量的Sn4 离子掺杂使TiO2的吸收边发生明显红移,对整个紫外-可见光吸收增强;在紫外、模拟太阳光下显示出好的光催化活性。重要的是在模拟太阳光下,Sn4 /TiO2-0.030(at.)%的光催化活性是TiO2的近4.5倍,而在紫外光下,仅为2.7倍。 Sn4 /TiO2良好的光催化性能主要归于少量Sn4 掺入使TiO2的结构多级化、TiO2价-导带间掺杂能级(DE)的形成以及TiO2晶格中活性中心的形成等因素。此外,对MB溶液在Sn4 /TiO2上的光催化降解脱色动力学行为进行了研究,结果表明:比较好的服从一级动力学行为。

    • >香料与香精
    • 鲜云南松露的挥发性香成分分析

      2015, 32(7).

      摘要 (1128) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用顶空固相微萃取(SPME)法和同时蒸馏萃取(SDE)法提取鲜云南松露中的挥发性风味成分,利用气相色谱-质谱联用技术对挥发性风味成分进行分离鉴定。结果表明,经过GC-MS分析,共鉴定出107种挥发性成分,包括烃类5种、醛类14种、酮类13种、酸类5种、酯类4种、醇酚类13种、醚类2种、含硫含氮及其他杂环化合物32种。其中醛类、醇酚类和含硫含氮及其他杂环化合物对松露的特殊风味有着重要的影响。

    • >食品与饲料用化学品
    • 缩二脲锌配合物的合成与表征

      2015, 32(7).

      摘要 (925) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以硝酸锌、乙酸锌及硫酸锌和缩二脲为原料,在甲醇溶液中反应合成了3种含有不同阴离子和结晶水的缩二脲锌配合物[Zn(bi)2](NO3)2•2H2O、[Zn(bi)2](Ac)2•1.5H2O和[Zn(bi)2]SO4•0.25H2O (bi = NH2CONHCONH2),用EDTA配位滴定、元素分析、X射线粉末衍射、红外光谱等方法对产物进行组成和结构表征,并研究了配合物的热分解过程。实验结果表明,锌离子与缩二脲中的羰基氧原子配位,形成了配位数为4的配合物。配合物的热分解过程包括失水、配体及阴离子的氧化分解过程,最后完全分解形成氧化锌。

    • >淀粉化学品
    • 疏水改性籽粒苋淀粉颗粒稳定的Pickering乳液

      2015, 32(7).

      摘要 (1196) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文利用碱提法从籽粒苋种子中提取了籽粒苋淀粉(St)颗粒,使用辛烯基琥珀酸酐(OSA)对提取的淀粉颗粒进行疏水改性,得到了两亲性的辛烯基琥珀酸淀粉酯(OSA starch)颗粒。通过红外光谱(FT-IR)及X射线衍射仪(XRD)对其结构进行了表征。随着改性淀粉颗粒取代度的增加,其疏水性增强。以液体石蜡作为油相,将改性淀粉颗粒作为单一的乳化剂应用于Pickering乳液的制备。当油水体积比为1:1时,取代度为0.089的改性淀粉颗粒的质量分数为0.5%以上,即可得到优异稳定性的乳液。随着改性淀粉颗粒用量的增加,乳液液滴粒径变小,乳液稳定性增强。

    • >水处理技术与环境保护
    • 膦酰基阻垢剂PMAAAP的制备及其阻垢机理分析

      2015, 32(7).

      摘要 (614) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以马来酸酐、丙烯酸和次磷酸钠为主要原料,采用聚合法制备膦酰基阻垢剂——膦基马来酸酐-丙烯酸共聚物(PMAAAP),考察了其在不同条件下的阻垢性能,通过XRD分析其钙沉淀物的晶体结构,利用SEM揭示其钙沉淀物的形貌特征,通过电导率-t动态关系揭示了碳酸钙垢结晶过程。结果表明:当投加量为25mg/L、水温30~45℃、pH=8时,其对碳酸钙的最大阻垢率近100%,对磷酸钙的最大阻垢率为60.87%;XRD显示加入PMAAAP后碳酸钙晶体中方解石结构大量减少,同时出现呈不稳定状态的球霰石晶体结构;SEM显示加入PMAAAP后碳酸钙的形貌呈不规则形状;通过测定溶液中电导率值的变化可知PMAAAP明显抑制了碳酸钙沉淀的形成。制备的PMAAAP可作为一种高效的低磷阻垢剂应用于工业循环冷却水系统中。

    • >橡塑助剂
    • DOPO型环氧树脂用阻燃剂的合成与应用研究

      2015, 32(7).

      摘要 (1056) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以对苯二胺、4-氟苯甲醛、4-硝基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、9,10-二氢-9-氧-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)为原料,经两步反应,合成了3种含磷、氮的DOPO型环氧树脂用阻燃剂,通过1H-NMR、FTIR对中间体及目标产物结构进行了表征。将合成的阻燃剂按0.00%、5.00%、10.00%、15.00%、20.00%加入到环氧树脂(EP)中,加入4, 4’-二氨基二苯基甲烷(DDM)固化后得到透明的复合材料,并对复合材料的热稳定性和阻燃性能进行了初步评价。结果表明:添加阻燃剂后的固化物初始失重温度高于300℃,可满足高分子材料加工时对热稳定性的要求;随着固化物中磷含量的增加,固化物的阻燃性增大;当固化物中磷含量达到1.00 w%时,所有固化物都可以达到UL94 V-0级,测得其中N,N’-双[4-硝基苯基]-1-(9-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物)-甲基]-1,4-苯二胺BNP-DOPO/DDM/EP固化物的极限氧指数(LOI)值为37.0,是三组固化物中最高者。

    • 环保增塑剂环己烷1,2-二甲酸二(2-丙基庚)酯的合成及性能研究

      2015, 32(7).

      摘要 (912) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以六氢苯酐和2-丙基庚醇为原料,钛酸四丁酯为催化剂,进行酯化反应得到环己烷1,2-二甲酸二(2-丙基庚)酯(DPHCH)增塑剂。考察了醇酸摩尔比、催化剂种类及催化剂用量、反应温度、反应时间等对产品酯化率的影响。确定了最佳工艺条件为:醇酸摩尔比为2.8:1,反应温度为200℃,反应时间为3 h,催化剂用量为六氢苯酐质量的1.5 %。在最优条件下得到的产品为无色透明油状液体,反应的酯化率可达到99.49 %。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)及核磁氢谱对DPHCH进行结构表征,将DPHCH作为增塑剂制成聚氯乙烯( PVC) 树脂,并进行了拉伸性能、挥发减量、热重分析,实验结果表明,DPHCH 具有优异的增塑性能,热稳定性能,具有极大的工业化开发价值。

    • 羟基新戊醛加氢制新戊二醇催化剂及工艺研究

      2015, 32(7):0-0.

      摘要 (1181) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:介绍了一种新型的负载型铜基催化剂,用于催化羟基新戊醛(HPA)低压下加氢合成新戊二醇(NPG),并在固定床连续反应装置上研究了不同助剂及反应条件对催化剂性能的影响。采用均匀沉淀法制备了四种助剂(Co、Mn、Ni、Zn)修饰的Cu/SiO2催化剂,其中Co修饰的Cu/SiO2催化剂,在压力0.10~0.62 Mpa、反应温度90℃、HPA质量分数11.24%、n(H2):n(HPA)=4:1和液时空速1.4 h-1的条件下,羟基新戊醛转化率大于99.0%,新戊二醇选择性接近100%。利用XRD、BET和TG表征了不同助剂修饰前后催化剂的物化特性。结果表明:经Co修饰后的催化剂并没有改变CuO的晶相结构,而且阻止了CuO晶粒生长,同时增强了活性组分和载体之间的相互作用。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 一种钻井液滤失剂的合成与室内评价

      2015, 32(7).

      摘要 (910) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:以丙烯酰胺(AM)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)、丙烯基吡咯烷酮(NVP)为单体,亚硫酸钠-过硫酸铵(质量比为1:2)为引发剂,制备了一种性能优异的钻井液降滤失剂PAADN。通过不同反应条件对聚合物降滤失剂性能的影响研究,得到最优合成条件:单体比为m(AM):m(AMPS):m(DMDAAC):m(NVP)=51:40:6:3,单体总浓度为20%,反应温度为55℃,pH为7,引发剂用量为单体质量的0.5%,反应时间为5h。对该聚合物进行表征和性能评价得出:红外光谱图中未显示双键特征峰,并且含有各个单体特征官能团峰,证明单体全部参与反应;热重热差分析结果显示,该聚合物热稳定性好,可达326.5℃;该降滤失剂对淡水、盐水、人工模拟海水基浆均表现出良好的降失水效果。

    • 基于α-羟基十二酸经两步可控酯化反应合成单交内酯异辛酯

      2015, 32(7).

      摘要 (870) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:开发了一种从α-羟基脂肪酸经过可控酯化合成单交内酯酯化物的方法,改善从不饱和脂肪酸合成单交内酯这一反应的不可控性。以α-羟基十二酸为原料,与异辛醇酯化合成α-羟基十二酸异辛酯,再与十二酸酯化生成α-十二酰氧基十二酸异辛酯 (EHDD) ;用红外光谱、核磁共振氢谱以及电喷雾质谱表征产物为EN (estolide number) = 1,碳原子总数为32的单交内酯异辛酯。实验测得EHDD的熔点为-45.34 ℃。

    • >建筑用化学品
    • 高性能聚羧酸减缩材料的研发(Ⅱ)——高分子聚合物(HP-SRA)的合成与表征

      2015, 32(7).

      摘要 (1008) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要: 以减缩活性单体2-(2-丁氧乙氧基)乙醇丙烯酸酯(MBDEGAA)、丙烯酸(AA)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)与聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯(MPEGAA)为聚合单体,在水溶液中通过聚合反应,合成了一种高分子聚合物(HP-SRA)。采用红外光谱、核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱等方法对高分子聚合物(HP-SRA)分子结构和相对分子质量及其分布进行了表征。并测定了掺入0.30%(固含量)高分子聚合物(HP-SRA)的混凝土包括减缩性能等各项应用性能。结果表明:当n(MPEGAA)∶n(MBDEGAA)∶ n(AA)∶n(AMPS)=1∶2.15∶2.15∶1.10时,水泥砂浆减缩率最高,水泥净浆流动度及其保持能力最佳。在不影响混凝土应用性能基础上,减缩基团的引入有利于提高混凝土的减缩性能。

    • >精细化工中间体
    • 二苯基甘脲的简便合成及表征

      2015, 32(7).

      摘要 (876) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以安息香为原料,先经氧化制得联苯偶酰,后与脲缩合生成二苯基甘脲。研究表明在缩合反应中,以无水乙醇为溶剂,乙醇钠为催化剂,在室温下即可反应,当脲与联苯偶酰投料摩尔比为2.5:1,催化剂用量为联苯偶酰的10%时,40℃下反应,反应1.5h,产品收率较高,平均为82%。对产物进行了IR、1H NMR、13C NMR及HPLC-MS等分析与表征,结果表明产物结构正确,纯度为98%。该方法具有操作简便,反应温度低,反应时间短,催化剂用量少,产物收率高等优点。

    • 对硝基苯基-α-D-吡喃甘露糖苷的合成

      2015, 32(7).

      摘要 (1208) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以D-甘露糖为原料,通过乙酰化、Helferich糖苷化、脱保护3步反应,简便地合成了对硝基苯基-α-D-吡喃甘露糖苷。通过正交实验探讨了反应物摩尔比、温度、预先减压时间、反应时间以及催化剂的量对Helferich糖苷化立体选择性和产率的影响。得到最佳反应条件为:1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-D-甘露糖2.56 mmol,1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-D-甘露糖与对硝基苯酚摩尔比1:4,催化剂SnCl4用量0.308 mmol,预先负压时间和反应时间均为80 min,反应温度为120 ℃,在该条件下,Helferich糖苷化反应的α-立体选择性最好,产率可达72.4%。

    • 1,2-二甲基-4-叔丁基苯的合成

      2015, 32(7).

      摘要 (923) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以氧化铁为催化剂,叔丁基氯和邻二甲苯为原料合成了1,2-二甲基-4-叔丁基苯。反应过程不用添加溶剂,没有废液产生,对环境更为友好。探讨了反应温度、反应时间、叔丁基氯和邻二甲苯摩尔比、催化剂用量等因素对反应的影响。结果表明:反应温度50 ℃,反应2.5 h,以氧化铁为催化剂,1,2-二甲基-4-叔丁基苯收率97.77 %,选择性为99.48 %。纯度为99.3 %(经气相色谱测定)的产物,经核磁(1H NMR)表征确定。

    • 3-(2-(1,3-二噁烷-2-基)-6-甲氧基)苯氧基苯甲醛的合成

      2015, 32(7).

      摘要 (798) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以2-羟基-3-甲氧基苯甲醛(Ⅰ)为原料经醛保护合成2-(1,3-二噁烷-2-基)-6-甲氧基苯酚(Ⅲ),化合物Ⅲ与3-溴苯甲醛(Ⅳ)经缩合反应,合成3-(2-(1,3-二噁烷-2-基)-6-甲氧基)苯氧基苯甲醛(Ⅴ)。采用1H NMR和MS对目标化合物Ⅴ进行结构表征。通过考察缩合反应的反应条件,得出合成化合物Ⅴ的最佳反应条件为:n(Ⅲ) : n(Ⅳ) : n(K2CO3) : n(CuCl)=1: 1.05: 2: 0.3,在回流条件下反应时间为5 h,产率为68.8%,纯度为98.7%。

    • 一种有效制备2-(2-羟基苯基)-2-氧乙酸乙酯的方法

      2015, 32(7).

      摘要 (805) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以环己酮和乙醛酸乙酯为原料,首先经酸性催化的Aldol缩合得中间体2-羟基-2-(2’-氧环己基)乙酸乙酯(VII),接着VII在碘酸-二甲基亚砜(HIO3-DMSO)体系下氧化、芳构化制得2-(2-羟基苯基)-2-氧乙酸乙酯(I)。得到的最佳工艺条件为:以三氟乙酸为催化剂,n(乙醛酸乙酯):n(环己酮)=1:10时,VII的收率为65.4%;氧化、芳构化反应中,n(HIO3)/n(VII)=2.0时,产物I的收率为60.0%;对I的结构进行了1H NMR,13C NMR和MS表征。

    • 混合溶剂法精制双酚S的工艺研究

      2015, 32(7):0-0.

      摘要 (855) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为减少废水排放及提高产品质量,研究了醇-四氯乙烷或醇-苯甲醚混合溶剂法精制粗品双酚S。将粗品双酚S在醇中溶解,加入四氯乙烷或苯甲醚,加热条件下活性炭脱色,蒸馏除去醇,过滤得到高质量分数的双酚S精制产品。醇-四氯乙烷精制的最佳工艺条件为:10g粗品于40g异戊醇中溶解,加入100g四氯乙烷,1g活性炭, 50℃~60℃搅拌脱色1h,过滤得滤液,蒸馏除去醇,降温、过滤、干燥,所得精制产品中双酚S的质量分数为99.50%,收率为82%;醇-苯甲醚精制的最佳工艺条件为:10g粗品于40g异丁醇或异戊醇中溶解,加入60g苯甲醚,1g活性炭。搅拌脱色1h,过滤,滤液蒸馏除去醇,降温、过滤、干燥,所得精制产品质量分数达99.80%以上,收率在83%左右。