• 2015年第32卷第9期文章目次
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    • >油田化学品与油品添加剂
    • HJH-1型高温油井水泥缓凝剂的合成及其性能评价

      2015, 32(9).

      摘要 (629) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过正交实验确定最佳合成条件为:m(MA):m(AMPS):m(AM)=21:9:8、引发剂加量8%、反应温度90 ℃和反应时间6 h,在此条件下合成一种新型高温油井水泥缓凝剂HJH-1,对其应用性能进行评价。实验结果表明,HJH-1型缓凝剂在140℃的高温环境下仍具有很好的缓凝效果,4%加量时稠化时间为300 min,初始稠度低于30 Bc,稠化线形良好,直角稠化时间小于20 min;稠化时间可调性好,温度和加量敏感性低,综合性能满足固井施工安全要求;此外,将低场核磁共振分析技术应用于塑性水泥浆的研究,测试水泥浆体初凝前的横向弛豫时间T2分布,进一步分析了在初始水化阶段水泥浆体中水的存在状态及该缓凝剂对水泥浆初始阶段水化过程的影响。

    • >功能材料
    • 有机化坡缕石黏土-膨胀型阻燃聚丙烯复合材料的制备及性能

      2015, 32(9).

      摘要 (602) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:制备了优异阻燃性能(LOI>36%)兼具良好力学性能的膨胀型阻燃聚丙烯复合材料OPGS/PA-APP/PP。将有机化坡缕石黏土引入到哌嗪-多聚磷酸铵(PA-APP)膨胀型阻燃(IFR)聚丙烯(PP)复合材料中,通过极限氧指数(LOI)、垂直燃烧(UL-94)、热重分析法(TGA)、扫描电子显微镜(SEM)、通用电子万能试验机等方法研究了有机化坡缕石黏土添加量对PA-APP阻燃聚丙烯复合材料阻燃性能和力学性能的影响。实验结果表明,添加质量分数为2%的有机化坡缕石黏土提高了该复合材料的阻燃性能和力学性能。此外,所制备样品经垂直燃烧测试可达到阻燃V-0级别。实验证明有机化坡缕石黏土在膨胀型阻燃聚丙烯复合材料中具有明显的协效阻燃作用。

    • 苯乙烯基三苯胺(吲哚啉)衍生物的合成及性能研究

      2015, 32(9).

      摘要 (1208) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以苯胺、咔唑、吲哚啉和碘苯等为原料,合成了五种系列化的新型苯乙烯基三苯胺(吲哚啉)类的硝基化合物,通过氢谱、高分辨质谱等对其进行了结构表征. 并对化合物的紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱和循环伏安等进行了研究. 结果表明,含螺旋桨构型三苯胺基团化合物相比具有平面刚性构型的9-苯基咔唑基团化合物,表现出较强的分子内电荷转移能力(ICT作用),同时在三苯胺基团上引入给电子基团则有利于增强化合物的ICT作用,而含吲哚啉基团化合物则比三苯胺基团化合物表现出更强的ICT作用

    • 环糊精聚合物键合手性固定相的合成及手性拆分应用

      2015, 32(9):0-0.

      摘要 (884) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:手性固定相是液相色谱手性分离的基础与核心。本文用简单缩聚法合成环糊精聚合物(CDP),并将这种CDP键合到自制二氧化硅微球上,合成了新型的环糊精聚合物键合型手性固定相(CSP)。在合成过程中考察了反应时间,原料比例及原料加入次序对所制CSP的影响。随后,用扫描电镜法检验了所制填料圆整度,用四氮唑蓝法检测环糊精的含量为42.4 μmol/g,其环糊精键合量明显高于CD单体键合硅胶。最后将最优条件下得到的手性填料用高压匀浆法装柱,并进行液相色谱法拆分手性药物。用二者与ODS在相同的色谱条件下进行对比,结果表明:环糊精聚合物键合硅胶手性固定相对所选手性药物拆分能力更强。

    • 一锅法绿色合成氨基酸纳米银及其导电性能

      2015, 32(9):0-0.

      摘要 (1358) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用L-精氨酸作为还原剂兼保护剂,以硝酸银作前驱体,采用原位化学还原法绿色合成氨基酸纳米银。运用紫外-可见分光光度计(UV-vis)、JEM-2100F透射电子显微镜(TEM)和X射线衍射技术对不同反应条件制备的纳米银进行表征,考察反应温度、反应时间、精氨酸和硝酸银的摩尔比以及加料顺序等制备条件对纳米银形貌及分散稳定性能的影响,并通过调控反应条件得到粒径(10±2)nm均匀稳定的纳米银。将纳米银分散液涂膜在不同温度和时间条件下烧结,结果证明银膜具有较好的导电性能(16μΩ.cm)和较高的附着力(5A),这预示着其在印刷电子方面的良好应用性能。

    • >表面活性剂
    • 葡萄糖型阴离子表面活性剂的合成、表征及起泡性能研究

      2015, 32(9).

      摘要 (879) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以葡萄糖、十二胺和乙醛酸为原料制备了一种葡萄糖型阴离子表面活性剂,采用吊片法、临界胶束浓度法和改进的Ross-Miles法对产物的表面张力、HLB值和起泡性进行了测试,并以傅立叶红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析表征了产物的结构。结果表明,合成的葡萄糖型阴离子表面活性剂的表面张力为39.82mN/m,其临界胶束浓度为0.031mmol/L,HLB值为16.46;同时合成的葡萄糖型阴离子表面活性剂具有良好的起泡性和稳泡性。

    • >催化与分离提纯技术
    • 催化剂陈化温度和用量对环氧乙烷聚合稳定性的影响

      2015, 32(9).

      摘要 (979) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文采用以碱土金属氨钙为催化剂合成水溶性聚合物——聚氧化乙烯(PEO),研究了催化剂陈化温度和用量对催化剂聚合效果的影响。研究表明,陈化温度对催化剂聚合收率的影响较小,但明显影响对聚合物分子量的波动程度有明显影响;其中60℃陈化的催化剂表现最为稳定,不仅聚合收率可以保持在99%以上,且不同批次间聚合物的分子量差异波动程度(以变异系数表示)也能降至最低值,达到7.3%。通过改变催化剂用量,可以在高聚合收率的前提下,稳定地合成出不同分子量级别(4039万至86万)的PEO。SEM(扫描电镜)、XRD(X射线衍射)和DSC(示差扫描量热法)的表征结果进一步结果表明,所得PEO粉末颗粒是一种具有层状结构的部分结晶性聚合物,且结晶度随分子量的增加而增加。

    • 丙醇/硫酸铵双水相体系分离纯化茶皂素的研究

      2015, 32(9).

      摘要 (768) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以茶饼中提取的茶皂素为粗品原料(茶皂素质量分数为40.2%),采用丙醇/硫酸铵双水相体系对粗品茶皂素进行分离提纯。考察了硫酸铵质量分数、丙醇质量分数、萃取温度、萃取pH对茶皂素产品萃取率和产品含量的影响。结果表明:该工艺分离速度快,产品萃取率和含量较高,在硫酸铵质量分数为20%、丙醇质量分数为23%、温度为40 ℃、pH为7时,茶皂素萃取率可达到89.32%,茶皂素质量分数可达到78.12%。

    • CuO含量对yCuO/CuxCe1-xOδ催化剂脱除痕量CO性能影响

      2015, 32(9).

      摘要 (827) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用柠檬酸络合-浸渍相结合的方法制备yCuO/CuxCe1-xOδ催化剂,通过XRD、BET、H2-TPR等手段研究了载体掺杂CuO含量(x值)、表面负载CuO含量(y值)对yCuO/CuxCe1-xOδ催化剂催化氧化CO性能的影响。结果表明,载体中掺杂的CuO能与CeO2产生协同作用,有利于负载的CuO在载体表面均匀分散,促进氧化-还原性能的提高,提升CO催化氧化活性。采用正交试验法,经DPS(Data Process System)软件对CuO含量进行逐步回归优化,优化得到16.40 %CuO/Cu0.05Ce0.95Oδ催化剂具有较优的催化氧化CO性能,该催化剂在50 ℃、3.0 MPa的工况条件下,可将液相丙烯中微量CO从1.0 × 10-5(φ,体积分数)降至3.0 × 10-8(φ),达到聚合级烯烃对CO脱除深度的要求,连续反应1400 min,稳定性良好。

    • 离子液体[BzMim][BF4]催化甲苯与盐酸和聚甲醛的氯甲基化反应

      2015, 32(9):0-0.

      摘要 (1379) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以1-甲基咪唑和氯化苄为原料合成中间体氯化1-苄基-3-甲基咪唑([BzMim]Cl),而后与氟硼酸钠交换阴离子合成了一种新的离子液体[BzMim][BF4],并考察了该离子液体催化甲苯与盐酸和聚甲醛的氯甲基化反应的催化活性和选择性。实验结果表明,[BzMim][BF4]能够催化以浓盐酸为原料的氯甲基化反应,目标产物甲基苄基氯的产率与文献报道以离子液体C12mimBr催化干燥氯化氢为原料的相仿;对同为浓盐酸原料的氯甲基化反应,其单氯甲基化选择性远高于文献报道的以离子液体[emim]BF4为催化剂的35%;当[BzMim][BF4]与甲苯的摩尔比为0.3,多聚甲醛(PF)与甲苯的摩尔比为1.3,浓盐酸与甲苯的摩尔比为7.5,80 oC下反应8 h时,目标产物甲基苄基氯的产率达到88.5%,单氯甲基化选择性高于99%。

    • 偕胺肟纤维-钯(II)配合物催化溴吡啶与苯硼酸的偶联反应研究

      2015, 32(9):0-0.

      摘要 (1142) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以偕胺肟化的聚丙烯腈纤维为配体,制备了偕胺肟纤维-钯(II)配合物[Pd(II)-AOFs],考察了Pd(II)-AOFs催化溴吡啶与苯硼酸偶联反应活性。结果显示,Pd(II)-AOFs对溴吡啶与苯硼酸及其衍生物的偶联反应展现出良好的催化活性。工艺优化结果表明:Pd(II)-AOFs(0.6 mol%)、溴吡啶(5 mmol),苯硼酸(5.5 mmol)、NaHCO3(10 mmol)为碱试剂、乙醇:水(V/V=2:1) 30 ml为溶剂、回流条件下,反应产率可达到90%以上,且表现出很宽的底物适应性,重复使用7次后产率仍达到90%。向反应体系中加入四丁基溴化铵(10 mol%),可大为缩短反应时间。

    • >医药与日化原料
    • IDO1抑制剂INCB024360的合成工艺

      2015, 32(9).

      摘要 (927) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以丙二腈为原料,通过一锅法,经过四个连续反应,得到3-氨基-4-氨基肟基呋咱,经Sandmeyer反应生成3-氨基-4-酰氯肟基呋咱,再与3-氯-4氟苯胺反应得到吲哚胺2,3-双加氧酶抑制剂4-氨基-N-(3-氯-4-氟苯基)-N'-羟基-1,2,5-恶二唑-3-甲脒(INCB024360)。最优合成工艺条件下,总产率从10.0%提高到43.1%,HPLC纯度为99.6%,其结构经1H NMR,13C NMR,MS表征。

    • 羟基肉桂酸衍生物的合成及其与人血清白蛋白的相互作用

      2015, 32(9):0-0.

      摘要 (1064) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以咖啡酸、间羟基肉桂酸为母体,分别与止血芳酸反应,设计合成两种羟基肉桂酸衍生物I、II,并用MS、IR、1H-NMR、13C-NMR进行结构表征。采用荧光光谱法、同步荧光光谱法、紫外可见光谱法结合分子对接技术研究其在体外生理条件下与HSA之间的相互作用机制。光谱实验结果表明,衍生物I和II都可以使HSA的内源荧光发生静态猝灭,相互作用力主要是氢键和范德华力,且对HSA的构象产生一定的影响。分子对接结果表明衍生物I、II与HSA中的结合位于亚结构域IIA(即site I)中,作用力主要是氢键和范德华力,同时还存在着疏水作用,且衍生物距色氨酸残基(Trp214)很近,很好地解释了衍生物有效猝灭HSA内源荧光的实验现象。分子对接与实验获得了一致性的结果,二者相互作证,提高了实验结果推断的准确度。

    • >水处理技术与环境保护
    • 新型PSAZ-CTS的制备及对松花江水的絮凝效果研究

      2015, 32(9).

      摘要 (773) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以硅酸钠、硫酸锌、硫酸铝、壳聚糖为原料制备了PSAZ-CTS复合型絮凝剂,并对其制备条件进行优化。实验结果表明:当n(Al Zn)/n(Si)=1.0,n(Al)/n(Zn)=5,(Al Zn)与壳聚糖的质量比为4,反应温度为40℃,pH为1.4时,制备的PSAZ-CTS复合絮凝剂对于松花江江水净水效果良好,特别是能够处理低温松花江水。最后采用扫描电镜对PSAZ-CTS进行表征分析。

    • >纺织染整助剂
    • 长链烷基聚醚/氨基硅的合成、表征与应用

      2015, 32(9).

      摘要 (1033) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以含氢硅油(PHMS)、烯丙基环氧基聚醚(AEH)和1-十六碳烯(C16)为原料,在氯铂酸催化作用下通过硅氢化加成反应得到长链烷基环氧聚醚硅油(PCA),再与聚醚胺反应,制备一种长链烷基聚醚/氨基硅(PCAD)。利用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)、阿贝折射仪、扫描电镜(SEM)和纳米粒度仪等仪器对PCAD及其乳液进行了表征和纤维表面的成膜性分析。 并探讨了1-十六碳烯和环氧基聚醚的摩尔比,乳液用量以及焙烘温度对所整理织物应用性能的影响。结果表明,PCAD乳液的平均粒径为83.7nm,并且在织物纤维表面上具有良好的成膜性。当十六碳烯和烯丙基环氧基聚醚的摩尔比为8:2,乳液用量为15g/L,焙烘温度为150℃时,经PCAD整理的织物柔软性提高,具有一定防水性,而白度基本不变。

    • 超支化聚氨酯氟代聚丙烯酸酯的合成与应用

      2015, 32(9).

      摘要 (808) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、聚乙二醇(PEG-600)、三乙醇胺(TEOA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)等为原料,合成以双键封端的超支化聚氨酯(HPU),再与全氟己基乙基丙烯酸酯(C6F)、甲基丙烯酸十八酯(SMA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯酸丁酯(BA)等,通过自由基聚合,合成超支化聚氨酯氟代聚丙烯酸酯(HPUFA)。通过红外光谱(FT-IR),场发射扫描电镜(SEM),接触角测量仪等对产物结构、性能进行了研究。结果表明:当nNCO/nOH =1.4时,HPUFA用量1.5 g/100 g乙酸乙酯时应用效果较佳;经HPUFA处理的织物接触角达到137.5,静态吸水时间达9.5小时,疏油等级6级。

    • 纳米杂化SiO2织物防水涂层研究

      2015, 32(9).

      摘要 (1181) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以含氢硅油(PHMS)、十六烯(HDE)和乙烯基三乙氧基硅烷( VTES)为原料,通过硅氢化加成反应制得长碳链/烷氧基共改性硅油(PHV)。用红外光谱(FT-IR)对PHV进行结构表征。采用γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-560)、氨基改性纳米硅溶胶和PHV依次对棉织物进行处理,制备防水涂层。用扫描电子显微镜(SEM)观察了涂层的膜微观形貌,用静态接触角测量仪、白度仪和柔软度仪测定了织物应用性能。结果表明,整理后织物表面存在大量疏水杂化纳米微突体,随PHV用量的增加,织物的柔软度降低,白度的变化较小,织物表面水的静态接触角达到142.1 °,有较好的防水性。

    • 温致变色涂料制备及变色性能研究

      2015, 32(9).

      摘要 (1001) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以三芳甲烷类隐色体染料为发色剂,配合显色剂和溶剂合成了适用于织物应用的温致变色涂料。考察了溶剂复配,发色剂、显色剂、溶剂种类对温变涂料颜色及颜色变化的影响。探讨了涂料添加对温变涂料颜色调节作用。结果表明,在温变涂料中添加涂料能有效改变温致变色涂料颜色并且不影响其温致变色能力和变色温度;发色剂、显色剂、溶剂间极性不同会破坏温变涂料温变色能力;制备温变涂料所用溶剂为十六醇与十二醇质量比4:1和3:2时, 温变涂料变色温度分别为42 °C和 36 °C,说明改变溶剂比例能有效调控温变涂料变色温度。

    • >造纸化学品
    • 环氧化聚乙烯醇改性PAE湿增强剂的合成及作用机理

      2015, 32(9).

      摘要 (991) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:实验通过环氧化聚乙烯醇(PVA)对PAE湿增强剂进行改性,探讨了改性方式、改性剂的用量、改性树脂用量对纸张增强性能的影响。研究表明:PVA可以对PAE进行化学改性和物理改性,且化学改性优于物理改性。红外光谱图表明化学改性可以使PVA环氧化。GPC测定改性后的PAE树脂分子量为13508。SEM扫描电镜图显示,添加经环氧化PVA改性树脂的纸张,纤维间结合更紧密。当改性剂质量分数为16%,改性树脂最佳添加量为1%,与改性前相比,经环氧化PVA改性后的PAE树脂干增强指数提高了23.42%,湿增强性指数提高了77.78%,耐折次数提高了201.10%,撕裂度提高了22.85%,耐破度提高了288.70%。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • AM/[APy]Br共聚物粘土抑制剂的制备及性能评价

      2015, 32(9).

      摘要 (652) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以丙烯酰胺(AM)和溴化N-烯丙基吡啶([APy]Br)为单体,制备了一种离子液体聚合物黏土抑制剂AM/[APy]Br。通过单因素实验法确定了最佳反应条件为:m(AM) : m([APy]Br)=15:1,w(引发剂)=0.8%,其中,n(K2S2O8) : n(NaHSO3)=1:1,反应温度50 oC。并对AM/[APy]Br进行了FT-IR和1H NMR表征,对其性能进行了评价。结果表明:在室温下,2000 mg/L AM/[APy]Br溶液防膨率为80.90%,当温度为90 oC时,其防膨率仍达77.97%;2000 mg/L AM/[APy]Br溶液与0.3 mol/L KCl溶液复配后,防膨率可达96.20%;与0.2 mol/L KCl溶液复配后,防膨率高于0.3 mol/L KCl溶液,复配溶液经4次冲刷,防膨率仍可达76.17%;占溶液总质量3.0% AM/[APy]Br与3.0% KCl复配溶液浸泡后的Na-MMT晶层间(1.57 nm)明显优于单独使用同等浓度KCl浸泡后的Na-MMT晶层间距(1.62 nm)。

    • >特种染料与颜料
    • 细乳液聚合纳米乳胶荧光颜料的制备

      2015, 32(9).

      摘要 (1097) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用细乳液聚合法制备了纳米乳胶荧光颜料,研究了溶剂黄43用量,乳化剂、助乳化剂结构和用量,引发剂用量和超声波处理时间对纳米乳胶荧光颜料性能的影响。结果表明纳米乳胶荧光颜料较佳的制备工艺为溶剂黄43、十六烷(HD)和引发剂对单体的质量分数分别为1.5%、1.5%和0.75%,乳化剂1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚) -2-丙醇聚氧乙烯(10) 醚硫酸铵(DNS-86)用量为19.11 mmol/L,超声波处理时间9 min,该条件下制备的纳米乳胶荧光颜料的粒径为162.1 nm,具有较高的耐热和离心稳定性,纳米乳胶荧光颜料的最大荧光发射波长517 nm,最大吸收波长425 nm。

    • >建筑用化学品
    • 高性能聚羧酸减缩材料的研发(Ⅳ)——高分子聚合物(HP-SRA)对泵送混凝土性能的综合评价

      2015, 32(9).

      摘要 (882) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过对比研究了高分子聚合物(HP-SRA)对泵送混凝土拌合物的工作性能、力学性能、体积稳定性、早龄期开裂性能和抗氯离子渗透性能的影响。结果表明:HP-SRA在泵送混凝土拌合物中具有良好的减水效果和保坍性能;HP-SRA的添加对泵送混凝土的抗压强度、抗折强度和劈裂抗拉强度不会产生不利影响;HP-SRA对泵送混凝土的干燥收缩和早龄期自收缩具有抑制作用,能大幅提高或有效改善泵送混凝土的早龄期抗裂性能和抗氯离子渗透性能。

    • >精细化工中间体
    • 4-三氟甲基烟酸的合成工艺

      2015, 32(9).

      摘要 (1251) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以三氟乙酰乙酸乙酯和氰基乙酰胺为原料,经环合、氯化、氰基水解、催化氢解四步反应得到4-三氟甲基烟酸,总收率达48.3%。其结构经1HNMR、MS分析测试技术确证。通过考察各步反应条件,得出最佳工艺条件为:氯化反应中,n(2,6-二羟基-4-三氟甲基烟腈):n(三乙胺):n(四甲基氯化铵)=1:2:1,产率80.8%;氰基水解的最佳溶剂为体积比4:1的硫酸-硝酸混合溶剂,产率92.7%;催化氢解反应中,n(2,6-二氯-4-三氟甲基烟酸):n(醋酸钠)=1:2,10% Pd∕C的用量为2,6-二氯-4-三氟甲基烟酸质量的6%,产率90.4%。