• 2016年第33卷第4期文章目次
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    • >功能材料
    • 一种新型固定化黄嘌呤氧化酶的制备与性能评价

      2016, 33(4).

      摘要 (1021) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:为了使黄嘌呤氧化酶(XOD)可回收且能够长时间多次使用,本研究以色谱级硅球(SiO2)为载体,采用共价键和的方式用碳纳米管(CNTs)对硅球进行包裹,并将XOD在碳纳米管包裹的硅胶球上进行固定,制备了一种新型的以碳纳米管为介质的固定化黄嘌呤氧化酶(XOD@CNTs@SiO2)。采用TEM和FTIR对固定化酶进行表面形貌和反应基团变化的表征;以产物尿酸为指标进行相对酶活性的评价;采用Bradford法对载体的担载量进行评价。结果表明,硅球表面经CNTs包裹后,XOD的担载量和相对酶活性分别提高2倍和2.6倍。XOD@CNTs@SiO2在60℃储存时,储存时间至400 min后,活性仍能保持至最初的80%。4℃避光保存时,第11d时相对活性仍为60%~70%。室温反应条件下,连续使用至9次时,XOD@CNTs@SiO2-300的相对酶活性仍能保留66.1%。

    • 海藻酸钠的浓度对聚苯胺/海藻酸钠电化学性能的影响

      2016, 33(4).

      摘要 (1069) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以海藻酸钠(SA)为软模板,采用原位氧化聚合法制备了聚苯胺/海藻酸钠(PANI/SA)电极材料,研究了SA的浓度对其结构、形貌及电化学性能的影响。利用傅利叶变换红外光谱(FTIR)和扫描电镜(SEM)对所制PANI/SA的结构和形貌进行了表征。在1 mol/L H2SO4溶液中,通过循环伏安法(CV)、恒电流充放电(CD)和交流阻抗法(EIS)测试了电极材料的电化学性能。结果表明:PANI/SA的比电容随聚合体系中SA浓度的增大先升高后降低,w(SA)= 0.01 %时,PANI/SA为由纳米纤维相互交织缠绕的网状结构,其比电容最高(459.7 F/g),较纯PANI的提高了20.8%。

    • 水热法制备纳米二氧化钒粉体

      2016, 33(4).

      摘要 (1068) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以五氧化二钒和无水亚硫酸钠为原料,采用水热法制备纳米VO2粉体。系统地探讨了pH、填充度、反应温度、无水亚硫酸钠的用量等对VO2产品制备工艺的影响,采用化学法、X射线衍射仪、扫瞄电子显微镜和差示热扫描仪对产品的价态、物相、形貌进行了分析。结果表明:在pH=3、填充度为0.7、物质的量比为n(V2O?):n(Na2SO3) =1:1.2、温度为250℃下水热反应24h、所得到的初产品经氢氧化钠溶液纯化1h后,含量达到98.5%、总产率为85.4%,产品为高纯度的B相VO2,其结晶性良好、尺寸分布均匀、呈针状结构、直径80~100 nm、长度在3μm左右,产品在800 ℃热处理2 h后由B相VO2转变为M相VO2,热处理后产品的相变点为69.0℃。

    • Cu、Ag改性活性炭常温脱除低浓度羰基硫性能研究

      2016, 33(4).

      摘要 (969) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用等体积浸渍法,以硝酸处理后的活性炭(AC-HN)为载体,AgNO3和Cu(NO3)2为原料制备了Cu/AC-HN和Ag/AC-HN吸附剂。研究了浸渍液、焙烧温度、焙烧时间和负载量对吸附剂常温脱除低浓度羰基硫(COS)性能影响,并通过N2物理吸附、FE-SEM、TG-DTG、XRD、FTIR对吸附剂进行了表征。动态吸附结果表明,改性后的吸附剂吸附COS的能力提升。Ag+在AC表面被还原成Ag0。Cu/AC-HN活性组分以Cu2O存在,表现出更佳的吸附能力。Cu(NO3)2改性后,吸附剂比表面积降低,AC原有官能团没有发生变化。焙烧温度对Cu/AC-HN活性组分物相有较大影响。焙烧温度升高,Cu(NO3)2逐渐分解成CuO,CuO被AC还原成Cu2O,350 ℃时Cu2O的量达到最高。进一步增加温度,Cu2O被还原成Cu0,Cu2O量降低。AC对COS的吸附量为7.5mg/g。当焙烧温度350℃、焙烧时间1.5h、铜负载量5%时,Cu/AC-HN吸附COS的效果最好,吸附量达到14.8mg/g。

    • 高岭土的球磨疏水改性及其在海藻酸盐凝胶微球中的应用

      2016, 33(4).

      摘要 (1039) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以聚(甲基氢硅氧烷)(PMHS)作为疏水改性剂,采用球磨法改性高岭土(KL)。进而采用负压冷冻干燥技术将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(EB)负载到改性高岭土颗粒上,然后包覆于海藻酸盐基质中制得载药改性高岭土/海藻酸钙复合凝胶微球(MKL-CA-CMBs)。通过Zeta电位及激光粒度仪、FTIR、SEM、XRD、比表面积及孔径分析仪对改性后KL的结构、形貌和性能进行了表征,同时对MKL-CA-CMBs的载药和释药性能也进行了考察。实验结果表明,在球磨机械力作用下,PMHS以物理吸附或化学吸附的方式吸附于KL颗粒表面。改性后的KL粒径减小、比表面积增大,疏水性增强,利于疏水有机农药的负载,使高岭土/海藻酸钙复合凝胶微球(KL-CA-CMBs)的载药率(DLR)和包封率(EE)分别由6.5%和 53.1%增长至9.7%和72.5%。MKL-CA-CMBs所具有的的缓释性能主要基于MKL对疏水有机农药的亲和能力,剂型的释放模型属于Non-fickian 扩散模型。

    • 有机硅改性双组分水性聚氨酯的制备与性能

      2016, 33(4).

      摘要 (1207) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用端羟丙基聚硅氧烷(DHPDMS)为改性剂,以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚丙二醇(PPG)、二羟甲基丙酸(DMPA)以及三羟甲基丙烷(TMP)为主要原料,通过预聚体法制备了聚氨酯多元醇水分散体(Si-HPUA),并与亲水改性多异氰酸酯固化剂配制成有机硅改性双组分水性聚氨酯(Si-2KWPU)。利用FTIR、1HNMR与XRD、TGA分别对聚合物结构与性能进行表征,研究了有机硅含量对多元醇水分散体和2K-WPU涂膜性能的影响。结果表明,随着有机硅含量的增加,聚氨酯多元醇水分散体的粒径增大,黏度降低,涂膜的吸水率和拉伸强度下降,接触角和断裂伸长率升高。当体系中有机硅质量分数为5%时,涂膜的综合性能最佳,吸水率和接触角分别为6.2%、94.96°;热分解质量损失为5%时,分解温度为272℃。

    • 水热条件下棉纤维的结构演变特性

      2016, 33(4):0-0.

      摘要 (1165) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为了研究棉纤维的水热行为,以微晶纤维素和葡萄糖为模型化合物,探讨水热条件下棉纤维的碳化过程及结构演变特性。分别利用HPLC和SEM、XRD、FT-IR、XPS及EA等手段对水热液相主要产物和水热焦炭的结构及性质进行了表征分析。结果表明,棉纤维可在水热条件下碳化形成炭微球,碳化产物与微晶纤维素和葡萄糖的水热碳化产物具有类似的晶体结构和含氧官能团,但产物形貌结构与性能较差;葡萄糖是棉纤维水解碳化成球的重要中间产物;棉纤维水解为葡萄糖的收率较低,只有部分棉纤维水解为单糖,进而产生两种不同的碳化路径,主要产物形貌为不规则颗粒物。

    • >皮革化学品
    • 聚丙烯酸酯/纳米二氧化硅Pickering复合乳液的制备及性能

      2016, 33(4).

      摘要 (1437) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以改性纳米SiO2粉体作为稳定剂稳定丙烯酸酯类单体,采用Pickering乳液聚合法制备聚丙烯酸酯/纳米SiO2复合乳液。以单体转化率和乳液凝胶率为指标,对乳液聚合条件进行了优化,通过光学显微镜观察了乳状液的形貌,动态激光散射(DLS)和透射电镜(TEM)、傅立叶红外光谱仪(FTIR)和扫描电镜(SEM)对乳液及其成膜进行了表征。结果表明:SiO2与乙烯基三乙氧基硅烷的质量比为5:1、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯的质量比为1:4时,乳液性能最优;FTIR结果表明:复合乳液中有纳米SiO2的存在,DLS和TEM结果表明:复合乳液的粒径在790nm左右。SEM结果表明:纳米SiO2分散在复合乳液成膜中。将复合乳液应用于皮革涂饰中,应用结果表明:与聚丙烯酸酯乳液涂饰革样相比,Pickering乳液聚合法制备的复合乳液涂饰后革样的透气性、透水气性及耐干湿擦性能都有所提升。

    • >水处理技术与环境保护
    • 消毒副产物N-亚硝基二甲胺的生成规律研究

      2016, 33(4).

      摘要 (1141) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为了研究氨氮和有机氮化合物共存体系加氯消毒条件下N-亚硝基二甲胺(NDMA)的生成规律,采用50mg/L氨氮加氯消毒再与30mg/L 的二甲胺(DMA)反应,首先研究了反应时间、氯胺浓度、pH值、氯氮比(自由氯与氨氮的质量比)对NDMA生成量的影响;然后在此基础上选取废水体系中具有代表性的3种有机氮化合物尿素、甘氨酸、苯丙氨酸,重点考察了这3种有机氮化合物对氯胺以及对NDMA生成情况的影响。结果表明:pH值和氯氮比对NDMA生成量影响最大;氨氮溶液中加入有机氮化合物后加氯消毒,会使生成一氯胺浓度的峰值点向氯氮比增大的方向移动,同时会降低同一氯氮比下NDMA的生成量。

    • 微波-超声波促进固载辣根过氧化物酶降解苯酚特性的研究

      2016, 33(4).

      摘要 (987) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以水热法合成的层状氢氧化氨基苯甲酸锌为载体,对辣根过氧化物酶(Horseradish Peroxidase, HRP)进行了固定化。在微波-超声波联合处理工艺条件下研究了固载酶对苯酚废水的催化降解特性。通过紫外分析、Lineweaver-Burk双倒数做图、液相色谱等方法测定了固载酶催化活性,动力学常数,比较了不同条件下固定化HRP的苯酚降解效率和储存稳定性。结果表明,在60 mmol/L苯酚溶液中,微波-超声波辐照条件下,固载酶对其降解效率为74.4%。提高43.6%。微波-超声波辐照通过加速分解抑制剂的方式提高固载酶的活性,增加降解效率,这种促进作用随着苯酚浓度增加而加强。连续使用7次后,辐照组的降解效率依然为对照组的5.06倍。

    • 基于H3PMo12O40修饰一例MOF复合材料实现阳离子染料吸附

      2016, 33(4):0-0.

      摘要 (4836) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用溶剂热法,以H3PMo12O40和金属有机骨架((Cu3(BTC)2, BTC=1,3,5-benzenetricarboxylate)为原料构筑一例金属有机骨架复合材料{H3PMo12O40@Cu3(BTC)2}?xG (G=客体分子),并采用IR、XRD、SEM、TG、BET等手段进行了表征。研究其对水溶液中亚甲基蓝(MB)的吸附性能,并探讨了初始pH,温度,不同初始浓度的MB对吸附容量的影响。结果表明降低温度和降低溶液的初始pH值有利于亚甲基蓝的吸附。等温吸附模型符合Langmuir等温吸附模型,动力学符合拟二级动力学。热力学参数ΔG<0,ΔΗ<0和ΔS>0,表明H3PMo12O40@Cu3(BTC)2对亚甲基蓝的吸附是自发和放热的,而且对甲基紫、罗丹明B、孔雀石绿、碱性品红等阳离子染料有良好的吸附性能。

    • >粘合剂
    • 马来酸酐化聚丁二烯改性丙烯酸酯乳液压敏胶的合成及表征

      2016, 33(4).

      摘要 (1293) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以马来酸酐化聚丁二烯(MLPB)作为交联改性助剂,通过半连续种子乳液聚合工艺制备了MLPB改性丙烯酸酯乳液压敏胶。研究了聚合体系的反应机理、不同用量的MLPB对乳胶膜耐水性能、热稳定性能和粘接性能的影响,并对其进行表征。结果表明,当MLPB用量为5%时,乳胶膜的粘接性能和耐水性能最佳,此时吸水率为2.86%;红外光谱(FTIR)结果表明,丙烯酸酯乳液在改性过程当中发生了共聚交联反应;接触角测量仪(CA)显示,当MLPB的用量为5%时,乳胶膜的水接触角达到最大值,为108?;差示扫描量热分析法(DSC)结果论证,改性后聚合物体系相容性好,且乳胶膜的Tg随着MLPB用量的增加逐渐升高;热重分析(TGA)结果表明,MLPB改性后的乳胶膜具备较高的热稳定性。

    • >生物工程
    • 阿魏酸修饰的血红蛋白自氧化的研究(加急)

      2016, 33(4).

      摘要 (857) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为研究FA-Hb的自氧化,以阿魏酸酯(FA-NBA)与血红蛋白(Hb)为原料,制备了阿魏酸血红蛋白(FA-Hb)。通过紫外光谱扫描、血氧分析仪等检测手段,分析了修饰前后血红蛋白的特征吸收峰的变化情况和氧饱和曲线的差别;研究了有无叠氮钠、黄嘌呤-黄嘌呤氧化酶介导下,血红蛋白和阿魏酸修饰的血红蛋白的自氧化速率的改变。实验结果表明,阿魏酸修饰血红蛋白,保持了血红蛋白的功能结构,仍具备血红蛋白的载氧活性,有效降低了自氧化速率。

    • >催化与分离提纯技术
    • 动态条件下ZSM-12分子筛的合成

      2016, 33(4).

      摘要 (1135) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用动态晶化法,系统考察了硅源、硅铝比、模板剂含量以及水含量对ZSM-12分子筛合成的影响,得到合成纯相ZSM-12分子筛的最佳条件为:硅溶胶为硅源,n(Si)/n(Al)=45~70,n (TEAOH)/(SiO2) =0.14,n (H2O)/n (SiO2) =13。通过XRD、SEM、BET、NH3-TPD对所合成的产物进行表征。体系中的硅铝比对所合成产物的晶相和晶化动力学有显著影响:当硅铝比(Si/Al摩尔比,下同)过低时,容易导致MFI和BEA结构的杂晶相的生成;硅铝比较高时,动态晶化比静态晶化更有利于提高分子筛的合成效率;体系中的TEAOH(四乙基氢氧化铵)/SiO2和H2O/SiO2的摩尔比值会在很大程度上影响所合成产物的晶相和形貌。

    • 稀土改性SAPO-34分子筛的制备及其在CO2加氢合成低碳烯烃中的催化性能

      2016, 33(4).

      摘要 (1092) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用水热合成法分别制备了氧化钇、氧化镧和氧化铈改性的SAPO-34分子筛(M-SAPO-34,M= Y 、La、Ce),用XRD、SEM、FT-IR、BET、NH3-TPD和TG进行了表征,结果表明:稀土金属成功地引入到了分子筛骨架中,改性后的催化剂比表面积增大,粒径减小,孔径和酸性强度均有所改变。将CuO-ZnO-ZrO2与稀土改性的SAPO-34分子筛按质量比1:1机械混合制备了复合催化剂CuO-ZnO-ZrO2/M-SAPO-34,用于催化二氧化碳加氢合成低碳烯烃,在反应温度400℃,压强3.0MPa,碳氢摩尔比1:3,空速1800 mL/(gcat •h),复合催化剂用量为1.0g时,CuO-ZnO-ZrO2/La-SAPO-34显示了良好的催化活性,二氧化碳的单程转化率为49.7%,低碳烯烃的选择性和产率分别为54.5%和27.1%。

    • 氧化石墨烯在萘氧化中的作用研究

      2016, 33(4).

      摘要 (1180) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:石墨烯在催化领域的应用越来越受到人们的重视。本文构建了萘—叔丁基过氧化氢(TBHP)—氧化石墨烯的催化氧化体系,研究氧化石墨烯在萘氧化过程中的作用。考察了氧化石墨烯种类、溶剂种类、氧化剂含量、石墨烯用量、反应温度、反应时间等因素对萘氧化反应的影响。实验结果表明氧化石墨烯的引入可以提高萘的转化率和1,4-萘醌收率; 当萘用量为100mg,氧化剂(TBHP)2.4mL,氧化石墨烯RGO(10wt%)20mg,反应溶剂为乙酸(1.2mL),反应温度100℃,反应时间22h 时,得到了较优的反应结果。在此基础上,初步探讨了氧化石墨烯对萘氧化的作用机理。

    • DL-酒石酸绿色合成工艺的研究

      2016, 33(4).

      摘要 (1091) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以硅球为载体,用浸渍法制备了一系列不同负载量的磷钨负载型催化剂,通过XRD、FT-IR、UV-Vis DRS等手段对合成催化剂进行表征,并考察了催化剂在顺丁烯二酸氧化制备DL-酒石酸反应中的催化性能。结果表明,在加入磷酸后,磷钨能更有效的分散在载体表面。通过控制PW负载量,可有效调整催化剂的表面性质及氧化反应性能。当n(W):n(P)=1:2,PW负载量为30%,焙烧温度400℃,焙烧时间4h,催化活性较好。在反应温度70℃,反应时间3h,催化剂在反应体系中的质量分数为2.5%,水解温度105℃,水解时间3h,顺丁烯二酸的转化率为96.5%,DL-酒石酸的收率达91%。

    • Cu(DMe-H2biim)(OAc)2催化甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯

      2016, 33(4).

      摘要 (1107) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以Cu(OAc)2为铜源,2,2′-联咪唑(H2biim)、1,1′-二亚甲基-2,2′-联咪唑(DMe-H2biim)和1,1′-邻二甲苯-2,2′-联咪唑(Oxy-H2biim)为配体,研究了其在甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)反应中的催化性能,并采用FT-IR、TG和CO-TPR对Cu(DMe-H2biim)(OAc)2进行了表征。结果表明,DMe-H2biim中亚甲基的给电子效应使其比H2biim和Oxy-H2biim能更好地促进DMC的合成,且配合物Cu(DMe-H2biim)(OAc)2比等摩尔的Cu(OAc)2和DMe-H2biim混合物具有更高的催化活性。以Cu(DMe-H2biim)(OAc)2为催化剂,在反应时间为4h,反应温度为110℃,催化剂的浓度为0.014mol/L时,DMC的转化数为20.4 molDMC/molCu,DMC选择性为95.8%。

    • >医药与日化原料
    • 艾氟康唑合成工艺改进

      2016, 33(4).

      摘要 (2223) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为了探索艾氟康唑合成的新路线,以R-乳酸甲酯为原料,经吗啉胺化成4-[(R)-2-羟基丙酮基]吗啉(Ⅱ),在羟基保护后与格氏试剂2,4-二氟苯基溴化镁反应得到(2R)-2’,4’-二氟-2-(3,4,5,6-四氢-2H-吡喃-2-氧)丙基苯基酮(Ⅳ),之后采用“一锅法”完成科里-柴可夫斯基环氧化、三氮唑烷基化以及脱保护反应得到中间体(2R,3R)-2-(2,4-二氟苯基)-1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)-2,3-丁二醇(Ⅶ),之后经甲磺酰化、成环氧、与4-亚甲基哌啶缩合,得产物艾氟康唑(Ⅰ)。总收率由17%提高到24%,产物高效液相纯度99%以上;产物经核磁、质谱和旋光表征。

    • 空气氧化一锅法合成1,2,3,4-四氢吲哚[2,3-b]喹喔啉

      2016, 33(4).

      摘要 (1148) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为了探索喹喔啉新的合成路线,以吲哚醌和环己二胺为原料在空气中氧气的作用下合成了1,2,3,4-四氢吲哚[2,3-b]喹喔啉,共合成衍生物12个,所合成的化合物通过红外、核磁、质谱进行了表征,化合物9-氟-1,4-二氢吲哚喹喔啉(Ⅰl )和9-甲基-1,4-二氢吲哚喹喔啉(Ⅰm )进行了X衍射分析。结果表明合成了目标结构的产物。