• 2017年第34卷第3期文章目次
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    • >综论
    • 水性油墨分散技术研究进展

      2017, 34(3).

      摘要 (1474) HTML (0) PDF 0.00 Byte (2) 评论 (0) 收藏

      摘要:该文结合国内外研究现状对水性油墨的分散稳定机制、影响分散性的主要因素进行了综述分析。分析表明:颜料自身的可润湿性、颜料粒径及粒径分布、树脂的特性、油墨的黏度及pH值都与水性油墨的分散性密切相关;在此基础上,阐述了提升分散性及分散稳定性的主要途径,包括对颜料进行表面改性处理、使用表面活性剂或超分散剂、设计颜料表面形貌及进行颜料预分散。并提出随着国家产业调整的进一步深入,环保型水性油墨必将逐步取代传统溶剂型油墨,进一步提升水性油墨的质量已是当务之急。

    • >功能材料
    • PDEGMA-b-POVNGA@AuNPs的制备及表征

      2017, 34(3).

      摘要 (1162) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以6-O-乙烯基己二酸-D-吡喃型半乳糖(OVNGA)和温敏性的二聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸甲酯(DEGMA)作为单体,采用酶促法、可逆加成-断裂链转移自由聚合法(RAFT) )和“一锅法”联用,制备了具有温敏性的含半乳糖基的新型PDEGMA-b-POVNGA@AuNPs复合物。该复合物通过温敏性糖基嵌段共聚物PDEGMA-b-POVNGA和金纳米粒子( AuNPs)以S—Au键键合,将聚合物接枝到纳米金粒子表面。通过1HNMR、 FTIR和 GPC对PDEGMA-b-POVNGA进行结构表征。变温UV-vis对PDEGMA-b-POVNGA进行温敏性验证。结果表明:其低临界温度(LCST)约为35 ℃。DLS结果显示:AuNPs平均粒径为25nm。PDEGMA-b-POVNGA@AuNPs复合物通过TEM进行形貌表征,结果表明:PDEGMA-b-POVNGA接枝到金纳米粒子表面;变温紫外-可见光光谱结果表明:PDEGMA-b-POVNGA@AuNPs的LCST约为34.5 ℃。PDEGMA-b-POVNGA @AuNPs复合物有望应用于靶向药物载体领域。

    • 啶虫脒/希夫碱改性凹凸棒土缓释体系的制备与性能

      2017, 34(3):0-0.

      摘要 (916) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用后接枝方法制备希夫碱铜离子配合物改性凹凸棒土(Cu2 -Sal-ATP),采用浸渍法制备啶虫脒/凹凸棒土(ATP)缓释体系。利用FTIR、XRD、N2吸附-脱附、SEM和DSC 对改性凹凸棒土的结构进行了表征,并探究了改性凹凸棒土对农药啶虫脒的吸附行为和缓释体系的释药行为。结果表明,啶虫脒是以非晶相存在于改性凹凸棒土中,药物装载未改变载体的结构。有机改性提高了凹凸棒土对药物的载药量,且经希夫碱铜离子配位改性体系的载药量最高,其吸附行为符合准二级动力学模型。希夫碱铜离子配位改性凹凸棒土载药体系的缓释效果优于相应的希夫碱改性凹凸棒土(Sal-ATP)体系,载药体系的释药行为可用Korsmeryer-Pappas动力学模型来描述。

    • >表面活性剂
    • 一种新型有机硅消泡剂合成与应用研究

      2017, 34(3).

      摘要 (1280) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以烯丙醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(FB)、长链烷基酯与含氢硅油(PHMS)通过Si-H加成反应,合成了有机硅高聚物(改性硅油),用IR和1HNMR对其结构进行了表征。将改性硅油作为活性成分,制备了有机硅消泡剂。探讨了长链烷基酯链段长短对其稳定性、表面张力、消抑泡性能的影响。结果表明:甲基丙烯酸十四烷基酯与烯丙醇聚醚共改性硅油所制消泡剂稳定性强,粒径分布最均匀,主要集中在260 nm处,消抑泡效果最优,其在质量分数为5%的十二烷基苯磺酸钠溶液中消泡时间为6 s,在质量分数为5%洗衣粉溶液中消泡时间为4 s,在黑液溶液中(质量分数为30%木质素)消泡时间为12 s,消抑泡性能优于国内(RX-504)与德国(850E)消泡剂产品。

    • 棕榈酰胺丙基甜菜碱两性表面活性剂的合成、表征与性能

      2017, 34(3).

      摘要 (1729) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以天然产物棕榈酸、N,N-二甲基-1,3-丙二胺为原料通过酰胺化反应合成中间产物棕榈酰胺丙基二甲基叔胺,再与氯乙酸钠反应合成了两性表面活性剂——棕榈酰胺丙基甜菜碱(PAPB),并考察了反应温度和时间、反应物摩尔比、催化剂用量和4A分子筛等因素对合成中间产物的影响;通过红外光谱和核磁共振对产物结构进行了表征;测试合成产物及其复配体系的表面活性。得到的酰胺化反应的最佳条件为:反应温度160℃、反应时间10 h、n(N,N-二甲基-1,3-丙二胺): n(棕榈酸)=1.05:1,KOH用量为反应物总质量的0.5%,在该条件下,棕榈酸的转化率可达92.41%;产物的临界胶束浓度CMC为1.12×10-4 mol•L-1,γCMC为31.63 mN•m-1,对苯的增溶性能为X=4980mL/mol。

    • 一种星型苯磺酸盐表面活性剂的合成及原油界面张力和乳化性能研究

      2017, 34(3):0-0.

      摘要 (1015) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以三乙醇胺为原料通过氯化反应、烷基化反应和磺化反应合成了一种星型表面活性剂,其具有3条疏水碳链和3个磺酸盐亲水基团。研究发现该表面活性剂具有很高的表面活性其临界胶束浓度CMC为4.93×10-5 mol/L,此时的界面张力为32.5 mN/m。同时,研究了星型表面活性剂浓度和NaOH浓度对原油/水界面张力的影响。研究发现,少量的星型表面活性剂就能有效的降低原油/水体系的界面张力。当表面活性剂浓度为0.1 g/L,NaOH浓度为0.5 g/L,温度为50 ℃时的原油/水体系的界面张力降至1.1×10-4 mN/m。该界面张力值已经属于超低界面张力,满足驱油用表面活性剂的基本条件。自乳化实验表明,该表面活性剂具有很好的乳化能力,表面活性剂浓度在0.1 g/L时就能将原油乳化成粒径为5 ~ 20 μm的O/W乳状液。

    • >电子化学品
    • ZnF2包覆对锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的性能影响

      2017, 34(3).

      摘要 (1416) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文用溶胶凝胶法制备了LiNi0.5Mn1.5O4正极材料,然后用ZnF2对其进行表面包覆。XRD测试表明,包覆处理没有影响材料的晶体结构,EDS、SEM和TEM测试表明,2wt%ZnF2在LiNi0.5Mn1.5O4表面形成了约7 nm厚的均匀包覆层。对未包覆、1wt%、2wt%、3wt%包覆后的材料进行电化学性能测试对比,发现包覆后都能减弱电解液与基体间的相互作用,较大地稳定电极表面,提高了材料的电化学性能。其中,2wt%ZnF2包覆样品表现出最佳的电化学性能,0.2 C倍率下循环200圈后,其放电比容量维持在109 mAh/g,容量保持率为79.7%;在10 C时,放电比容量依然高达102.1 mAh/g;5 C高倍率下循环500圈后,放电比容量维持在94.2 mAh/g,容量保持率为85.6%。

    • >中药现代化技术
    • 遗传算法优选山豆根黄酮的超声-微波协同提取工艺及其抗氧化抑菌活性研究

      2017, 34(3).

      摘要 (1019) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:目的 采用遗传算法优选山豆根黄酮的超声-微波协同提取工艺,并研究其抗氧化抑菌活性。方法 以黄酮得率为指标,通过单因素试验和正交试验设计对料液比、乙醇体积分数、微波功率和提取时间4个影响因素进行考察,并采用遗传算法对工艺条件进行优化。以山豆根黄酮对1,1-二苯基-2-苦肼基自由基(?DPPH)、超氧阴离子自由基(?O2-)和羟基自由基(?OH)的清除能力评价其体外抗氧化活性,以过氧化值(POV值)评定山豆根黄酮对猪油、花生油和玉米油的抗油脂活性,采用滤纸片扩散法研究黄酮对7种常见菌的抑菌活性。结果 最优提取工艺条件为:液料比24.9:1(mL/g)、乙醇体积分数为87%、微波功率699 W,提取时间3 min,该工艺条件下黄酮得率达10.38mg/g,是模型预测值的99.69%;山豆根黄酮对DPPH?、O2-?和?OH有良好的清除作用,当黄酮浓度为30 礸/mL时,山豆根黄酮对?DPPH、?O2-和?OH的清除率分别为96.38%、91.35%和82.23%;抗油脂试验表明山豆根黄酮在试验时间范围内可明显减缓猪油、花生油和玉米油的氧化速度,抗油脂氧化作用与同质量分数BHT相当;抑菌试验表明山豆根黄酮对7种常见菌的抑制作用大小依次为金黄色葡萄球菌>沙门氏菌>志贺氏菌>枯草芽孢杆菌>大肠杆菌>酵母,在试验范围内对黑曲霉无明显抑制作用。结论 采用遗传算法优选提取工艺条件可靠,更符合生产实际,山豆根黄酮具有良好的抗氧化和抑菌活性,可作为食品的天然抗氧化剂和防腐剂。

    • >催化与分离提纯技术
    • keggin型Sn单取代的杂多酸盐催化合成环己酮

      2017, 34(3).

      摘要 (876) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以钨酸钠、乙酸钴、四氯化锡为原料,通过酸化法制备了Sn单取代的杂多酸钾盐K7MⅡW11SnⅣO39OH(M=Co,Fe,Ni,Zn,Mn)及季铵盐QHxCoⅡW11 SnⅣO39OH,采用傅里叶转换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)及电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)对杂多酸盐进行了表征。以环己醇选择性氧化制备环己酮为探针反应,考察了杂多酸盐的催化性能。结果表明,在质量分数30%的过氧化氢水溶液为氧化剂,催化剂(C4H9)4NHxCoⅡW11SnⅣ为0.25mmol,反应温度85℃,反应时间2h,环己醇0.05mol,过氧化氢0.2mol,乙腈0.2mol的条件下,环己醇的转化率及环己酮的选择性分别可达95.68%,96.75%,并推断出了可能的反应机理,即过度金属Sn为催化反应的活性中心。

    • (CaO-MgO)@Fe3O4/C磁性固体碱催化甘油制备碳酸甘油酯

      2017, 34(3).

      摘要 (1374) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过共沉淀法制得磁性均相固体碱催化剂((CaO-MgO)@Fe3O4/C),磁核通过用活性炭N2气氛下还原得到。采用甘油制备碳酸甘油酯作为探针反应,考察了(CaO-MgO)@Fe3O4/C催化剂的催化性能碳酸甘油酯的收率高达98.80%,甘油的转换率达到95.20%。对磁性均相固体碱催化剂((CaO-MgO)@Fe3O4/C)进行了磁滞回线、X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、CO2-TPD及N2的吸附-脱附(BET)等表征。结果表明,CaO-MgO可以很好的包裹磁核Fe3O4/C,并且催化剂还具有较好的碱强度,催化剂显示出较好的磁性,磁化强度为23.8emu/g。进一步考察了不同的反应条件对碳酸甘油酯的影响。结果表明,最佳反应条件为反应温度为85oC,反应时间为1h,碳酸二甲酯和甘油的摩尔比为5:1,催化剂的用量为3%。催化剂在重复使用5次后,仍具有优良的性能,碳酸甘油酯的收率为94.45%。

    • >皮革化学品
    • 乙醛酸/2-氨基-1,4-苯二磺酸Schiff碱的制备与助浸酸性能

      2017, 34(3).

      摘要 (869) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以乙醛酸和2-氨基-1,4-苯二磺酸为主要原料,制备了一种富含磺酸基和羧基的Schiff碱,将得到的Schiff碱作为浸酸助剂应用于制革浸酸过程中,并对酸皮膨胀度、蓝皮收缩温度、废液铬含量等指标进行了测试。结果表明:质量分数2%(以灰皮质量为基准,下同)的浸酸助剂应用于无盐浸酸,皮块膨胀度为4%左右,在此基础上复配质量分数1%的NaCl,皮块不膨胀。将质量分数4.5%的铬粉应用于少盐浸酸铬鞣,蓝湿革收缩温度(Ts)可以达到105.5℃。与传统浸酸铬鞣相比,废液中Cr2O3的质量浓度从3.305g/L下降1.546g/L,Cl-的浓度从374.2mmol/L下降至59.6mmol/L。ESEM结果表明:少盐浸酸铬鞣蓝湿革纤维分散均匀,粒面平整,毛孔清晰。EDS结果表明:铬元素在皮块纵切面方向分布均匀,抗张强度、断裂伸长率及撕裂强度较传统浸酸铬鞣分别提高至32.8MPa、56.8%和80.2N/mm。

    • >淀粉化学品
    • 阳离子木薯淀粉接枝共聚物对钢在HCl中的缓蚀性能

      2017, 34(3).

      摘要 (1174) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:将木薯淀粉(CS)与丙烯酰胺(AA)及二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)进行反应制备出阳离子木薯淀粉接枝共聚物(CCSGC);采用失重法、开路电位(OCP)-时间曲线、动电位极化曲线、电化学阻抗谱(EIS)和扫描电子显微镜(SEM)研究了CCSGC对冷轧钢在HCl介质中的缓蚀性能。结果表明:CCSGC在1.0 mol/L HCl溶液中对冷轧钢具有优良的缓蚀作用,20 ~ 50 oC下当CCSGC添加量为50 mg/L时最大缓蚀率均能超过92%。CCSGC的缓蚀性能明显高于反应物CS、AA、DMDAAC或CS/AA/DMDAAC混合物。CCSGC在钢表面的吸附符合Langmuir吸附等温式,且为伴随混乱度增加、放热的混合吸附过程。CCSGC为通过“几何覆盖效应”同时抑制阴极和阳极的混合抑制型缓蚀剂;EIS呈存在弥散效应的容抗弧,电荷转移电阻随CCSGC浓度的增加而增大,但双电层电容值却反而下降。SEM表明添加CCSGC能有效地抑制钢在盐酸中的腐蚀。

    • >水处理技术与环境保护
    • 两性离子角蛋白对皮革染色加脂废液的絮凝作用及絮体的回用

      2017, 34(3).

      摘要 (873) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:将皮革厂废牛毛提取的角蛋白与3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵和氯乙酸钠反应,制备出了一种两性离子角蛋白,研究了其对皮革染色加脂废液的絮凝作用,考察了投加量、pH值及絮凝时间对CODcr和总Cr去除率的影响。结果表明:投加量为0.5g稬-1,pH值为4,絮凝时间为4h时,絮凝效果最好,废液中的CODCr从18840mg稬-1降至3600mg稬-1,总Cr含量从19.022mg稬-1降至1.277mg稬-1,且脱色效果明显。将絮体经过适当处理后应用于铬鞣坯革的填充,结果表明:絮体填充坯革后,坯革增厚率达7.32%,抗张强度有和断裂伸长率所提高,同时能够对皮革纤维起到良好的分散作用,可见絮体的回收利用是可行且有效的。

    • 硫脲基松香咪唑啉季铵盐 对A3碳钢的缓蚀性能研究

      2017, 34(3).

      摘要 (993) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:合成了硫脲基松香咪唑啉季铵盐,对其结构进行了红外和核磁表征。采用失重法、动电位极化曲线、交流阻抗以及接触角测试分析了目标产物在质量分数为15%HCl溶液中对A3碳钢的缓蚀性能。采用AFM以及XPS测试对产物的吸附膜进行了表征。结果表明:目标产物的缓蚀效率随添加质量分数的增加先增大后减小,当目标产物质量分数增加到占盐酸质量的0.4%时,缓蚀效率最高达到90.78%;此物质是一种阴极控制为主的混合型缓蚀剂;AFM以及XPS结果证实目标产物确实可以在碳钢表面形成缓蚀剂吸附膜。

    • >橡塑助剂
    • 强酸性阳离子树脂催化合成受阻酚类抗氧剂1330

      2017, 34(3):0-0.

      摘要 (1129) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以强酸性离子交换树脂为催化剂,通过共沸将反应副产物甲醇分离,催化合成了1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(抗氧剂1330)。考察了树脂类型、用量、反应时间、催化剂重复使用对收率的影响。结果表明,干燥、高交换容量的大孔径强酸性树脂对反应的催化效果较好。最佳工艺条件为:n(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚): n(均三甲苯)=3.6:1,m(树脂):m(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚)=1.03:1,40℃反应2h,抗氧剂1330的收率 可达85.7%。树脂重复使用6次后,1330的收率 仍可保持在82%以上。该工艺无废硫酸产生,减少废水产生量约50%~60%。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 超稠油复合降粘剂SDG-3的研究和应用

      2017, 34(3).

      摘要 (1346) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:针对塔河油田超稠油开采难度大、常规油溶性和水溶性降黏剂存在较大局限性的问题,采用脂肪醇聚氧乙烯醚、NaOH、氯乙酸、醇类和混合芳烃为原料,制备了一种高效复合降黏剂SDG-3。考察了其分散原油重组分能力、界面活性、乳化性能、降黏性能、耐温耐盐性和破乳性能。结果表明:SDG-3能分散超稠油中重组分,质量分数1%的SDG-3在不含水条件下使原油黏度从181 000 mPa•s降低至81 989mPa•s,降低了54.7% ; 使地层水(矿化度2.2×105mg/L)-超稠油(1.81×105mPa•s)界面张力由27mN/m降低至0.32mN/m,对超稠油乳化效果优于常规水溶性降黏剂,形成的O/W乳状液平均粒径为2.5μm,对委内瑞拉、中海油、塔河超稠油降黏率均达到99%以上,优于常规油溶性降黏剂降黏率的72.6%,耐盐度达2.2×105mg/L,耐高温达140℃,与油田破乳剂配伍性好。在塔河油田进行现场实验期间,日平均节约稀油率66.6 %,平均提高稠油采收率为14.4 %。

    • >丙烯酸系列化学品
    • N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺改性水性聚氨酯—丙烯酸酯的制备及性能

      2017, 34(3):0-0.

      摘要 (1277) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用原位聚合法,以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚己内酯二元醇(PCL)、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、三羟甲基丙烷(TMP)、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺(4-HPM)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)等为主要原料,制备得到了4-HPM改性的阴离子水性聚氨酯—丙烯酸酯(MWPUA)乳液。利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、热失重分析(TGA)、拉伸测试等表征了聚合物的结构与性能,并研究了4-HPM用量对MWPUA乳液及其膜性能的影响。结果表明,MWPUA乳胶粒呈球形,具有核—壳结构。当w(4-HPM)=3.0wt%时,所得乳液粒径较小且分布窄,平均粒径为97.8nm,与水性聚氨酯(WPU)相比,合成的MWPUA胶膜的结晶性较好,热稳定性得到提高,最大热分解速率降低至8.1%,拉伸强度达到24.9MPa,接触角达到103.2?,吸水率低至8.8%。

    • >精细化工中间体
    • 微波辅助氯二氟乙酸钠促进2-羟基苯乙酮肟一锅制备苯并异噁唑反应研究

      2017, 34(3).

      摘要 (1021) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在微波辐射条件下,以氯二氟乙酸钠为促进剂,实现2-羟基苯乙酮肟一锅法制备苯并异噁唑反应。考察了不同促进剂及用量、溶剂、碱、温度以及微波功率对反应的影响。确定最优反应条件为:n(2-羟基苯乙酮肟):n(氯二氟乙酸钠):n(碳酸钾) = 1:1.5:1.5,溶剂为N,N-二甲基乙酰胺(2-羟基苯乙酮肟的浓度为1 mol/L),微波功率为300 W,反应温度为85 ℃,反应时间为35 min。在最优条件下,以64%~93%的收率得到8种含不同取代基的苯并异噁唑类化合物。用1HNMR和MS对目标产物的结构进行了表征。