• 2019年第36卷第5期文章目次
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    • >综论
    • 超滤技术在生物酶分离中的研究进展

      2019, 36(5).

      摘要 (926) HTML (0) PDF 3.32 M (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:文章综述了超滤技术的原理、分离过程、发酵液的性质以及超滤膜和超滤条件对生物酶超滤性能的影响。并从发酵液的处理、超滤膜和超滤过程的优化三方面出发,对近期提高超滤性能取得的成果进行了总结和讨论。最后指出生物酶超滤技术的未来发展方向有以下几点:超滤数学模型的开发;提高酶的稳定性;超滤膜的改进和开发;超滤工艺的改进。

    • 生物质催化转化制备戊二醇和己二醇

      2019, 36(5).

      摘要 (847) HTML (0) PDF 1.75 M (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:高级二元醇是重要的化工中间体,其中1,5-戊二醇和1,6-己二醇是具有高附加值的精细化工产品,广泛应用于增塑剂、高级油墨、化妆品、医药、光固化(UV)涂料等领域。该文综述了生物质基1,5-戊二醇和1,6-己二醇制备技术的研究现状,与石油基路径相比,生物质基路径具有原料可再生、资源丰富、转化路线短(2-~3步转化)、产物选择性高(大于90%)及水相反应体系绿色无污染等优点,但还存在铂、铑、铼、铱等贵金属催化剂昂贵、转化率偏低和碳氧键断裂机理研究不足等问题。进一步开发非贵金属替代贵金属催化剂和提高贵金属利用率、新的高效制备路径和明晰碳氧键选择性断裂机理具有非常重要的意义。

    • 基于聚合物的一维光子晶体研究进展

      2019, 36(5).

      摘要 (309) HTML (0) PDF 4.67 M (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:从一维光子晶体组装材料角度出发,总结分析了有机/有机型和有机/无机杂化型一维光子晶体的结构特点、组装原理和方法、性能及应用。在有机/有机型一维光子晶体中,主要介绍了含有不同亲疏水链段的嵌段共聚物的自组装,以及将含有可聚合双键的表面活性剂双分子层引入交联聚合物凝胶网络形成的一维光子晶体。在有机/无机杂化型一维光子晶体中,既论述了基于聚合物、无机材料直接交替组装形成的多层膜,也讨论了基于两种无机材料组装,然后再填充柔性聚合物的一维光子晶体。通过对以上两类光子晶体材料的总结分析可知,基于聚合物材料制备的一维光子晶体可以实现多种功能,在柔性传感器、柔性光电器件、光子晶体纸、电子皮肤、3D打印等方面具有良好的应用前景。但目前基于聚合物的一维光子晶体存在组装均匀性有待提高、组装面积较小等问题,如何大规模制备均匀的功能性一维光子晶体是重要的研究方向,也是影响其实际应用的关键。

    • >功能材料
    • 掺杂钨VO2微胶囊智能控温包装纸的制备及性能

      2019, 36(5).

      摘要 (821) HTML (0) PDF 5.47 M (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:由于传统型隔热控温材料在控温性及防水性等方面存在不足,不能准确控制温度范围而用于化学药品、精密仪器等物品的保护。故以水性丙烯酸树脂为主要成膜物,掺杂钨二氧化钒微胶囊 (PCMs/W-VO2)为填料,辅以流平剂、防水剂等制备出PCMs/W-VO2智能控温水性涂料,涂布于白卡纸,制成PCMs/W-VO2智能控温包装纸,通过SEM、FT-IR、EDS、DSC等对样品形貌、结构、相变性能进行分析,并测试了隔热温差、接触角及机械性能等。结果表明:制得的包装纸相变温度为45 ℃,相比包装原纸78%的近红外透射率,智能控温包装纸的近红外光透射率降低了32%,隔热温差可达10.7℃,具有优异的隔热控温性能;EDS表明智能控温包装纸表面含有PCMs/W-VO2微胶囊和适量防水剂;SEM表明微胶囊均匀分布在纸页表面,接触角明显增大,说明纸页具有较好的疏水性;纸页物理性能有所提高,考虑到涂料成本,其抗张指数和撕裂指数的最佳值分别为6.84 kN/m和22.69 mN·m2/g。

    • 改性水滑石对聚丙烯阻燃和力学性能的影响

      2019, 36(5).

      摘要 (451) HTML (0) PDF 951.43 K (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以硝酸镁和硝酸铝为原料,采用共沉淀法制备了Mg/Al-CO3-LDHs前体,然后通过阴离子交换法制备了衣康酸插层、钛酸酯偶联剂NDZ-201附着的复合改性水滑石(ITA-LDHs)。通过熔融共混法制备了阻燃性能和力学性能较好的聚丙烯(PP)复合材料。通过FTIR,XRD,TGA和SEM对ITA-LDHs进行了表征。结果表明衣康酸已经插入到水滑石层间,钛酸酯偶联剂已经附着在水滑石表面。通过测量复合材料的极限氧指数(LOI),垂直燃烧实验(UL-94),热重曲线,热释放速率(HRR),总热释放速率(THR)和质量损失率表明:随着水滑石添加量的增多,无论是未改性还是改性的LDHs都能对PP起到阻燃效果,且改性后的LDHs的LOI值、抗熔滴时间、热稳定性、成炭率均显著提高。当水滑石的添加量30%[计算公式请在修回说明中给出。](以100g聚丙烯的质量为基准)[以100g聚丙烯的质量为基准]时,ITA-LDHs的LOI达到27.5%,明显优于未改性的25.5;UL-94等级达到V0级,优于未改性的V1级;通过测试材料的弯曲强度和拉伸强度可知,与未改性的水滑石相比,改性后的水滑石力学性能明显改善。

    • 发光增强的红色荧光粉Li6Zr2O7:Eu3 的微波固相合成

      2019, 36(5).

      摘要 (645) HTML (0) PDF 840.64 K (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用微波固相烧结方法合成系列红色荧光粉Li6Zr2O7:Eu3 。用XRD和荧光光度计对样品的组成和发光性能进行表征。考察了烧结时间,烧结温度,Eu3 用量对荧光粉发光性能的影响。研究结果表明,合成的Li6Zr2O7:Eu3 为一纯相。根据离子电负性标度,Eu3 (1.433)会优先取代电负性相近Zr4 的位置(1.610)。当烧结时间为10min,烧结温度为500℃,Eu3 用量为1.12mmol时,制备得的Li6Zr2O7:1.12Eu3 荧光粉用465nm激发在615nm处产生最强的红光发射,且发射光谱在615nm的强度是激发光谱在465nm强度的2.9倍。此时荧光粉色坐标为X=0.65,Y=0.35,具有很高的色纯度。在蓝光激发的白光LED中具有潜在应用前景。

    • 含氟丙烯酸酯-聚氨酯共混膜自组织梯度化

      2019, 36(5).

      摘要 (780) HTML (0) PDF 6.09 M (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过细乳液聚合法,以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚二醇(PTMG)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、三羟甲基丙烷(TMP)及全氟烷基丙烯酸酯(FA)为原料,制备不同FA用量的氟化聚氨酯(PUFPA)乳液。采用红外光谱(FT-IR)、表面自由能分析(SFE)、原子力显微镜(AFM)、扫描电镜结合电子能谱(SEM-EDS)、X光电子能谱(XPS)研究了FA用量对PUFPA乳胶膜自组织梯度结构的影响。结果表明,当FA用量为40 %时,乳胶膜F-A(膜-空气)面与F-P(膜-基材)面表面自由能差异显著、断面出现相分层,含氟组分(FPA)在F-A面开始富集,乳胶膜呈明显梯度化结构;乳胶膜经热处理(10 ℃/2 h)后,膜F-A面接触角(H2O)达到132.5?,疏水程度增大,膜正反面的表面自由能差异进一步增大,断面分层更明显,且从膜F-A面到膜F-P面沿厚度方向氟元素浓度逐渐降低,梯度化结构更加明显。

    • >表面活性剂
    • 新型喹啉Gemini表面活性剂的合成及界面吸附

      2019, 36(5).

      摘要 (703) HTML (0) PDF 723.89 K (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以6-氨基喹啉,三光气,三乙胺为原料合成了对称的喹啉脲,通过其与三种溴代烷进行季铵化反应合成了喹啉双季铵盐,其结构经FT-IR,1H NMR,13CNMR和ESI-MS证实。对中间体喹啉脲及目标产物喹啉Gemini表面活性剂的合成条件进行了优化。合成中间体的反应条件为二氯甲烷做反应溶剂,n (6-氨基喹啉)∶n (三光气) = 5∶1,反应时间为6 h,收率可达88%。合成喹啉类Gemini表面活性剂的反应条件为DMF为反应溶剂,反应温度为110℃,n(中间体)∶n(溴代烷) = 1∶14,反应时间为8 h,收率可达74%。对目标产物喹啉Gemini表面活性剂在三氯甲烷-水体系中的界面张力进行了测定,结果表明:喹啉Gemini表面活性剂在三氯甲烷溶液内扩散到三氯甲烷-水界面是由纯扩散吸附控制的。

    • >生物工程
    • 优化I型胶原蛋白的纯化工艺

      2019, 36(5).

      摘要 (1794) HTML (0) PDF 2.12 M (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文使用0.5mol/L乙酸和胃蛋白酶提取I型胶原蛋白后,结合等电点沉淀法和超滤纯化技术对I型胶原蛋白进行纯化。通过鞣酸沉淀法和聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)证实等电点沉淀可有效除去胃蛋白酶;经超滤纯化后的胶原蛋白紫外光谱检测在235nm处有最大吸收峰;在SDS-PAGE谱图上出现3条I型胶原蛋白特征谱带;采用凯氏定氮法也证实其纯度符合YY/T 1511-2017医药行业标准;通过傅里叶变换红外光谱、圆二色谱法(Circular Dichroism, CD)测定证实胶原蛋白三螺旋结构被完整保留下来。采用等电点沉淀法结合超滤纯化技术,可保证I型胶原蛋白的高纯度及三螺旋结构的完整性。

    • 酿酒酵母工程菌发酵产青蒿酸的工艺优化

      2019, 36(5).

      摘要 (1001) HTML (0) PDF 7.09 M (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本研究通过酿酒酵母工程菌(Saccharomyces cerevisiae 1211)发酵制备青蒿酸,通过单因素实验和响应面优化,同时考察了发酵温度、pH、半乳糖质量浓度、发酵碳源及发酵氮源等对青蒿酸发酵产量的影响。结果表明,在培养温度30 °C,发酵培养基初始pH5.5,发酵培养基中蔗糖91.8 g/L,半乳糖10.1 g/L,硫酸铵10.3 g/L,磷酸二氢钾8.7 g/L的条件下,青蒿酸发酵产量可达1529.7±12.6 mg/L,与未优化时的发酵产量相比,提升了67.1%,效果显著。

    • >中药现代化技术
    • 基于DFT和UV-Vis的金丝桃苷印迹相互作用分析

      2019, 36(5).

      摘要 (810) HTML (0) PDF 2.14 M (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为提高金丝桃苷(HYP)印迹效率,通过密度泛函理论(DFT)和紫外-可见光吸收光谱(UV-Vis)实验法对HYP、丙烯酰胺(AM)、衣康酸(IA)及其不同摩尔比例的HYP-AM和HYP-IA复合物进行理论计算和紫外光谱的测定,使用分子静电势(MEP)预测HYP、AM和IA的印迹活性位点,探讨HYP和AM(IA)分子间相互作用的印迹机理。结果表明,HYP中O11可与AM中H9(或H10)以及IA中H2(或H15)形成强氢键作用,而O12—H13、O15—H16、O25—H26、O27—H28、O41—H42、O44—H45、O47—H48、O52—H53可与AM中O7以及IA中O4(或O13)形成强氢键作用。HYP-AM和HYP-IA复合物系统的高摩尔比可以增加复合物的总相互作用能量。通过筛选不同功能单体可以增强活性位点之间的相互作用强度。HYP与AM(IA)之间发生的强氢键作用导致Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ吸收峰发生红移,同时验证了DFT理论计算的准确性。HYP-AM和HYP-IA复合物的最优印迹比分别为〔n(HYP):n(AM)=1:8〕和〔n(HYP):n(IA)=1:7〕,且HYP-IA比HYP-AM的相互作用力更强,IA是更好的功能单体。

    • 响应面法优化超高压提取黄精多糖工艺及抗氧化活性

      2019, 36(5).

      摘要 (863) HTML (0) PDF 1.08 M (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以黄精为研究对象,采用超高压提取技术,利用单因素实验及响应面方法优化超高压提取黄精多糖的工艺条件,以期获得较优的工艺参数,并将实验结果与传统工艺结果进行对比,综合考察其提取能力,最后对黄精多糖的抗氧化性进行研究。实验结果表明,超高压提取黄精多糖在压力255 MPa、物料粒径40目、料液比1:17(物料质量与提取剂体积比)、保压时间9.5 min、提取温度为常温、提取剂为水的工艺条件下,多糖提取率为25.01%,而传统煎煮法在提取时间90 min、提取温度100 ℃的工艺条件下,多糖提取率为19.83%,表明超高压提取黄精多糖方式较为有效。当黄精多糖浓度为1 mg/mL时,1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基清除能力达到34.14%。

    • 深共熔溶剂-水混合物同步提取红景天苷和酪醇的响应面优化及其分离回收

      2019, 36(5).

      摘要 (919) HTML (0) PDF 4.47 M (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以深共熔溶剂-水混合物(LAEG40)作为提取溶剂,红景天苷提取率为主要指标,酪醇提取率为辅助指标,在前期单因素实验的基础上,利用响应面法考察了液料比、提取温度、提取时间三个主要因素对红景天中红景天苷和酪醇同步提取的影响。得到的最佳提取条件为: 液料比12.05:1(mL/g),提取温度60 ℃,提取时间35 min。在此条件下LAEG40对红景天苷的提取率可达到19.3552?0.6604 mg/g,酪醇提取率可达到1.7211?0.0585 mg/g,远高于传统溶剂水、乙醇对红景天苷和酪醇的提取率。为实现LAEG40提取红景天苷和酪醇的回收,进行了大孔树脂吸附分离的研究。经过一系列优化,获得的最佳吸附分离条件为:选用SP-825树脂装柱,每10g树脂上样30 mL LAEG40提取液,洗脱剂选用80 %乙醇,洗脱体积40 mL,洗脱流速1 mL/min,在此条件下红景天苷和酪醇的回收率分别可达60.47 %和85.07 %。

    • >催化与分离提纯技术
    • 多级孔HZSM-5分子筛的制备及其催化丙烷脱氢反应性能

      2019, 36(5).

      摘要 (1436) HTML (0) PDF 1.81 M (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以硫酸铝(Al2(SO4)3·18H2O)、硅溶胶、四丙基氢氧化铵(TPAOH)、硝酸铵(NH4NO3)为原料,合成硅铝物质的量比为100的HZSM-5分子筛。采用乙酸钠溶液处理HZSM-5分子筛后加入TPAOH溶液进行二次晶化,通过对处理前后的HZSM-5分子筛负载Pt,制得Pt/HZSM-5催化剂用于丙烷脱氢反应。利用XRD、SEM、XRF、BET、NH3-TPD和H2化学吸附等手段对处理前、后的HZSM-5分子筛进行了表征,考察了不同浓度的TPAOH溶液对HZSM-5分子筛的晶体结构、表面形貌、孔结构、表面酸性及丙烷脱氢性能的影响。结果表明,采用CH3COONa溶液处理后的HZSM-5分子筛在TPAOH溶液中发生了二次晶化,不仅形成了微孔-介孔多级孔结构,还能调变分子筛的表面酸性;当TPAOH溶液浓度为0.3mol/L、晶化温度为170℃、晶化时间为24h时,得到的Pt/HZSM-5催化丙烷的初始转化率和丙烯选择性均达到最高值,分别为34.2%和99.0%。

    • 磷钨酸铵铝复合盐催化合成柠檬酸三丁酯

      2019, 36(5).

      摘要 (711) HTML (0) PDF 528.03 K (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:制备了系列金属离子与NH4+复合掺杂磷钨酸盐催化剂,并将其应用于酯化合成柠檬酸三丁酯的反应中。其中,(NH4)0.5Al2/3H0.5PW12O40(I)的催化活性较高,且成本相对较低。在正丁醇与柠檬酸的物质的量之比为4:1,催化剂I用量1.5%,温度150℃,时间3h的反应条件下,柠檬酸三丁酯的收率达到97.1%。对催化剂I的元素组成、结构、表面酸强度与酸密度进行了表征。I的表面酸强度(H0)为-14.52~-13.75,表面酸密度为2.57 mmol/g,高于传统的单一掺杂磷钨酸盐。此外,经3次使用后,催化剂I的活性没有明显下降。

    • 硫酸根改性g-C3N4制备与催化性能研究

      2019, 36(5).

      摘要 (999) HTML (0) PDF 973.35 K (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用酸水热后处理法制备了具有优异光催化合成双氧水性能的硫酸根改性石墨相氮化碳纳米棒催化剂。采用XRD、N2吸附脱附、UV-Vis、FTIR、SEM、XPS、TPD、EIS及PL对催化剂进行表征。结果显示:硫酸根的引入改变了催化剂的结构性质,光学性质和氧气吸附能力。所制备的硫酸根改性氮化碳催化剂的双氧水平衡浓度为2.7 mmol/L,是纯氮化碳的2.7倍。

    • Zr-SBA-15催化肉桂醛MPV转移加氢性能

      2019, 36(5).

      摘要 (958) HTML (0) PDF 578.65 K (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以正硅酸乙酯和硝酸氧锆为原料,采用一锅法制备了不同Zr/Si物质的量比的Zr-SBA-15催化剂,借助N2物理吸附、X射线粉末衍射、NH3-程序升温脱附、吡啶-原位红外等考察了Zr/Si物质的量比对Zr-SBA-15结构、织构、表面酸性质及催化肉桂醛Meerwein-Ponndorf-Verley(MPV)转移加氢性能的影响;结合催化剂表征与催化肉桂醛MPV转移加氢性能评价结果,探讨了Zr-SBA-15结构、织构及表面酸性质对其催化肉桂醛MPV转移加氢性能的影响机制。结果表明,所制备的Zr-SBA-15催化剂均呈现规整的六方介孔结构特征,表面酸中心以L酸为主。随Zr/Si物质的量比增加,Zr-SBA-15催化剂的最可几孔径逐渐减小,L酸量持续增加,B酸量变化不大,肉桂醛转化率呈现先增加后趋于稳定的趋势,目标产物肉桂醇选择性增加,副产物1-苯丙烯-2-丙基醚选择性下降。在Zr/Si物质的量比为0.1时,Zr-SBA-15催化剂显示最优的催化性能,肉桂醛转化率为96.2 %,目标产物肉桂醇选择性达到95.2 %,经7次循环后催化剂仍保持90%以上的肉桂醛转化率和95%以上的肉桂醇选择性。

    • 以KMnO4改性炭黑为载体的Pd-Ni催化剂的制备和性能

      2019, 36(5).

      摘要 (933) HTML (0) PDF 4.56 M (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以不同浓度的KMnO4溶液预处理的炭黑为载体,通过沉淀共还原法合成了3种Pd1Ni1/ACx (x=3,5,7)催化剂,并将3种催化剂与商业Pd/C催化剂进行了性能对比。用XPS、ICP、XRD和TEM对催化剂了进行表征。结果表明:Pd1Ni1/AC5的Pd负载量(质量分数,下同)最大(3.66%),Pd晶粒的平均粒径最小(4.71 nm),且均匀地分布在KMnO4氧化处理后的碳载体上,活性位点较多;XRD显示,3种Pd1Ni1/ACx催化剂中的Ni均以无定形存在。在电化学性能测试中,3种催化剂均表现出比商业Pd/C更好的电化学稳定性和存活率;其中,Pd1Ni1/AC5电化学活性表面积达62.21 m2/gPd,且乙醇催化活性为1797.85 A/gPd。

    • [DMAP-PEG1000-DIL][BF4]催化合成4H-苯并吡喃-4-亚磷酸酯

      2019, 36(5).

      摘要 (569) HTML (0) PDF 530.38 K (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以水溶性高分子聚乙二醇为原料,合成了一种聚乙二醇(PEG)接枝4-二甲氨基吡啶(DMAP)双阳离子功能化离子液体([DMAP-PEG1000-DIL][BF4])。采用1HNMR、13CNMR、FTIR、ESI-MS和TGA对其结构和热稳定性进行了表征。在[DMAP-PEG1000-DIL][BF4]用量为10%(以水杨醛的物质的量为基准,下同)、反应温度为100℃的条件下,不同取代基的水杨醛与丙二腈和亚磷酸三乙酯在水相中反应,制备了一系列4H-苯并吡喃-4-亚磷酸酯化合物,产率为83% ~ 94%。该反应以水为溶剂,催化剂可重复使用5次,符合绿色化学的基本要求。

    • 硅源对高岭土合成ZSM-5分子筛的影响

      2019, 36(5).

      摘要 (746) HTML (0) PDF 715.64 K (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文以煤系高岭土为原料,水玻璃、气相SiO2、正硅酸四乙酯和硅酸为硅源,氢氧化钠为矿化剂,四丙基氢氧化铵为模板剂合成 ZSM-5分子筛。随后,在氯化铵氛围下离子交换合成HZSM-5分子筛。利用 XRD、SEM、FTIR、NH3-TPD、BET对HZSM-5进行了表征。最后,利用甲醇制汽油反应(MTG)测试HZSM-5的催化性能。结果表明,以硅酸合成的HZSM-5分子筛催化效果优异,在MTG反应43 h后开始失活,高碳烃类产物的选择性38.99%。

    • 多孔ZSM-5沸石负载Ni2P催化剂对苯乙炔的选择性加氢性能

      2019, 36(5).

      摘要 (769) HTML (0) PDF 2.35 M (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:以酸性多孔ZSM-5沸石(HZSM-5-M)和高比表面积的氧化硅(SiO2)为载体,采用等体积浸渍法制备了负载Ni2P催化剂(Ni2P/HZSM-5-M和Ni2P/SiO2),对比研究了它们在苯乙炔选择性加氢反应中的催化性能。采用XRD、N2吸附-脱附、NH3-TPD、H2-TPR、SEM和TEM对载体及其负载的Ni2P催化剂进行了表征。催化剂活性结果为:当反应时间为2 h,苯乙炔在Ni2P/HZSM-5-M催化剂的转化率为98.5%,而在Ni2P/SiO2催化剂上仅为45.6%。说明Ni2P/HZSM-5-M催化剂的加氢活性显著高于Ni2P/SiO2催化剂。这是因为,与Ni2P/SiO2催化剂相比,在Ni2P/HZSM-5-M催化剂上形成了小颗粒的Ni2P活性相。同时,Ni2P/HZSM-5-M催化剂的活性具有良好的重复性。

    • 活性形貌对CuO/ZnO/Al2O3催化加氢反应的影响

      2019, 36(5).

      摘要 (772) HTML (0) PDF 4.08 M (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以硝酸铜、硝酸锌等为原料,采用沉淀-沉积法制备了载体是介孔Al2O3的CuO/ZnO/Al2O3催化剂,通过改变焙烧时间可得到不同活性组分形貌(团簇球状和棒状)的催化剂,并用于CO/CO2加氢反应。通过XRD、BET、N2吸附-脱附、TEM、H2-TPR、CO2-TPD、NH3-TPD和FTIR对催化剂进行了表征与测试。结果表明,活性组分形貌的改变影响了催化剂的CuO晶粒尺寸、比表面积、孔径及其还原性能,且对催化剂的酸性位点和碱性位点的相对数量影响较大。团簇球状催化剂中活性组分的分散度高,易还原,碱性位多,酸性位少,有利于甲醇的生成;而棒状催化剂中孔道不均匀,碱性位少,酸性位多,更有利于二甲醚(DME)的生成。活性测试结果表明,团簇球状催化剂表现出高甲醇选择性(95.05%)和低DME选择性(4.18%);棒状催化剂的产物选择性与团簇球状相反,表现出高DME选择性(75.41%)和低甲醇选择性(12.81%)。

    • >医药与日化原料
    • 奥斯替尼甲磺酸盐合成工艺改进

      2019, 36(5).

      摘要 (1070) HTML (0) PDF 509.22 K (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以3-(2-氯嘧啶-4-基)-1-甲基吲哚为原料,经取代、缩合、还原和酰胺化以及成盐4步反应,得到目标化合物奥斯替尼甲磺酸盐,总收率为41.9%。通过单因素实验对每步反应的关键参数进行了优化,得到一条快速、高效的合成路线。在还原和酰胺化反应过程中采用“一锅法”不仅简化了操作步骤,同时解决了中间产物不稳定难于分离纯制的问题,由Ⅴ合成Osimertinib的收率也由文献的33%提升到61%。此外,在该过程中以廉价的丙烯酸代替丙烯酰氯,不仅降低了成本,并且反应条件更加温和、易于操作。 关键词:奥斯替尼甲磺酸盐;EGFR抑制剂;工艺改进;“一锅法”;医药与日化原料

    • 2-取代-4-氯-5-芳基-2H-1,2,3-三唑类化合物的合成及其生物活性

      2019, 36(5).

      摘要 (558) HTML (0) PDF 534.74 K (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为发现杀菌活性高、抑菌谱广的新化合物,以芳醛、硝基甲烷及叠氮化钠为起始原料,经环化、氯化、烃化反应合成了15个2-取代-4-氯-5-芳基-2H-1,2,3-三唑类新化合物,目标物的分子结构经核磁共振谱、质谱和元素分析进行了确证。采用菌丝生长速率测定法,在25 mg/L的测试浓度下,目标化合物对小麦赤霉病菌、辣椒疫霉病菌、烟草赤星病菌、黄瓜灰霉病菌、水稻纹枯病菌及油菜菌核病菌6种作物病菌进行了离体抑菌活性试验。初步的抑菌活性测试结果表明:化合物4d对小麦赤霉病菌、黄瓜灰霉病菌及油菜菌核病菌的抑制率分别为70.4%、74.1%和72.9%,化合物4k对黄瓜灰霉病菌及油菜菌核病菌的抑制率分别为87.0%及84.7%。4d对辣椒疫霉病菌的抑制率为61.4%,高于商品化品种苯醚甲环唑的42.5%。

    • >有机电化学与工业
    • 固态锂离子电池用聚碳酸酯型聚氨酯粘结剂

      2019, 36(5).

      摘要 (959) HTML (0) PDF 750.13 K (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以聚碳酸酯(PC)、4,4-二环乙基甲烷二异氰酸酯(HMDI)为主要原料制备了聚碳酸酯型聚氨酯(PCPU)。用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、拉伸测试仪、同步热分析仪对合成的聚氨酯进行结构,力学,热稳定性能表征,并对组装的电池进行窗口、倍率、交流阻抗和循环性能测试。与传统PVDF粘结剂相比,PCPU粘结剂制备的正极片剥离强度更高,达到0.21N/cm;组装的SS/PCPU/Li半电池在0到5V电压范围内未发生明显氧化分解;当正极材料LiFePO4:SP:PCPU=60:20:20时制作的电池性能最好,玻璃强度达到0.32N/cm,在60℃、1C电流密度下放电比容量达到143mAh g-1,0.2C电流密度下循环50次容量保持率达到97%,显示出优异的电化学性能。

    • >皮革化学品
    • 铁基金属有机骨架材料MIL-53(Fe)合成及鞣制性能

      2019, 36(5).

      摘要 (1361) HTML (0) PDF 3.03 M (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过溶剂热法制备了以对苯二甲酸(H2BDC)为配体的铁基MOFs(MIL-53)材料。当以3%皮重铬鞣剂(以Cr2O3计为0.75%)与2%皮重超声后的MIL-53-Fe对酸皮进行结合鞣后,收缩温度达到101.8℃,减少了铬鞣剂用量40%,鞣制后的皮革增厚率达到18.1%,抗张强度为29.56MPa,断裂伸长率为89.77%,耐水洗性好,铬鞣剂的吸收率较高。将MIL-53-Fe进行单独鞣革,收缩温度为72.5 ℃。相比于酸皮有一定提高,表现出一定鞣性。实验表明MIL-53-Fe可与铬鞣剂进行结合鞣制,能够促进铬鞣剂的吸收,提高成革耐水洗性,少量未被吸收的MIL-53-Fe可以吸附废液中的有机废物,在减少铬用量的同时减少了废水中有害物质的含量,对于实现少铬鞣制与解决鞣制废水的污染问题有积极意义。

    • >水处理技术与环境保护
    • NaClO-PMS及NaClO-O3协同活化降解印染废水

      2019, 36(5).

      摘要 (986) HTML (0) PDF 719.98 K (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:将次氯酸钠(NaClO)分别与过硫酸氢钾(Peroxymonosulfate, PMS)和臭氧(O3)协同活化,用于处理模拟印染废水,以罗丹明B (Rhodamine B, RhB)、活性艳蓝(Reactive Brilliant Blue, Knr)、活性艳红(Reactive Red,X-3B)、甲基橙(Methyl Orange, MO)等染料的降解率为指标,采用紫外-可见吸收光谱分析测试法,探讨其物质的量的比例、pH值及废水中Cl-、NO3-、SO42-、HCO3-等因素的影响。结果表明:NaClO-PMS及NaClO-O3体系最佳物质的量的比例分别为n(NaClO):n(PMS)=1:1,n(NaClO):n(O3)=2:3,分别在pH值为3-11、3-9时对模拟印染废水具有较好的降解效果,NaClO-PMS体系在酸性条件下降解RhB效果较好,pH=3时可达到96.18%;NaClO-O3体系在中性条件下对RhB的降解效果较好,pH=7时为97.91%;阴离子对NaClO-PMS及NaClO-O3体系处理印染废水的影响均较小。

    • p(AA-co-CTS)两性型规整吸附介质的制备及其对多肽动态吸附性能

      2019, 36(5).

      摘要 (433) HTML (0) PDF 2.81 M (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以丙烯酸(AA)、壳聚糖(CTS)为原料单体,选用抗坏血酸(VC)作为还原剂取代传统胺类还原剂,低温冷冻聚合法1步制备了富含-COOH基团和-NH2基团的离子交换型规整分离介质p(AA-co-CTS),聚合时间从文献报导的18h缩短至5h。聚合最优配方为:引发剂总质量分数为0.75%,其中VC与过硫酸铵(APS)的质量比为0.5,单体总质量分数为7%,CTS与AA的质量比为0.2,交联剂质量分数为1.05%,所制备的p(AA-co-CTS)规整吸附介质孔隙连续,孔隙范围为100~500μm。 p(AA-co-CTS)介质孔隙内表面丰富的-NH2、-COOH基团对多肽分子有着强吸附能力,同时以吸附传质单元数(NTU)法探究传质参数与吸附操作条件的关系,并确定最佳吸附操作条件为:吸附液流速为3~4mL?min-1,吸附温度为293.15K,进料液浓度400~500mg?L-1,最大动态吸附容量为74.5~79.4mg?g-1。所制备的两性型分离介质属于超大孔隙规整介质,可直接用于海洋渔业资源的脚料酶解液中活性多肽的吸附,操作上可取代传统吸附工艺中过滤、离心及散装树脂层析等单元操作。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 抗温抗盐微球合成、优化及性能评价

      2019, 36(5).

      摘要 (678) HTML (0) PDF 955.88 K (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)和-甲基苯乙烯(α-MSt)为聚合单体,采用二次反相乳液聚合法制备了抗温抗盐聚合物微球AMPST,并优化了微球的合成工艺。利用FTIR,GPC,光学显微镜,SEM,TG,流变分析仪以及岩心封堵实验对AMPST微球进行了结构表征与性能测试。结果表明,温度和AMPS含量与微球初始粒径大小密切相关,温度和引发剂含量决定了微球的膨胀倍数。水化温度为65℃,地层模拟水矿化度为2.8937×103mg/L,合成温度为50℃,AMPS质量为12g时,合成的AMPST-8微球初始粒径中值为2.01μm,水化240h后为18.45μm,膨胀倍数为8.18。AMPST-8微球表面光滑,比表面大,呈聚集态;岩心封堵实验表明,AMPST-8微球在岩心内水化膨胀7d后,残余阻力系数为8.4,封堵率88%,高于其他现场提供的微球。中试产品ZS-2微球岩心内水化膨胀7d后,残余阻力系数7.8,封堵率87.24%。

    • 哑铃状含氟聚合物在柴油乳液中破乳及机理

      2019, 36(5).

      摘要 (838) HTML (0) PDF 759.31 K (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:评价了3种具有不同聚乙二醇(PEG)亲水链段长度的哑铃状含氟多嵌段聚合物(Fluorinated Multi-block Copolymers with Dumbbell-shaped Structure, FMCDSs)在0#柴油/水乳液中的破乳性能,并对比了聚醚类破乳剂、哑铃状的聚缩水甘油醚-PEG聚合物的破乳性能。结果显示:FMCDSs比碳氢类聚合物有更佳的破乳性能;FMCDSs的PEG链段长度对破乳性能有显着影响,以PEG-4000为亲水链段的FMCDSs在300 mg/L添加浓度下,30 ℃静置30 min后,可以达到95%的分油率。此外,通过界面张力、界面扩张流变性能表征发现:FMCDSs可以有效吸附到柴油/水界面,而含氟部分是产生良好破乳性能的主要因素。

    • 超支化表面活性剂的合成及性能评价

      2019, 36(5).

      摘要 (451) HTML (0) PDF 716.15 K (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以二乙醇胺与顺丁烯二酸酐为初始原料合成超支化不饱和聚(酰胺-酯)HP。通过实验室合成的琥珀酸单十二酰胺磺酸与HP端羟基经酯化反应得到阴-非离子型超支化表面活性剂HPSA-4,用傅立叶红外光谱(FTIR)、1HNMR和凝胶色谱(GPC)对其进行了表征。对HPSA-4的临界胶束浓度、表/界面张力、润湿性能、高温高盐下的抗老化性能、乳化性能以及驱油能力的研究说明HPSA-4具有较低的临界胶束(0.162 g•L-1)、较好的表/界面活性(γcmc=23.4mN/m,δcmc=0.07mN/m)及抗老化性能(NaCl为2*105mg/L,T=150℃时,老化15天表面张力约为25mN/m)。润湿性能的研究说明,HPSA-4具有较好的润湿性能以及润湿反转性能;乳化性能研究说明,HPSA-4乳化性能与十二烷基磺酸钠相当,但其乳化抗盐能力(ωNaCl=8*104mg/L,ωCaCl2 =104mg/L)较十二烷基磺酸钠优异。填砂管驱油实验表明,注入体积为0.5PV时,0.3g/L的HPSA-4可在水驱基础上提高采收率5.3%左右。以上研究均说明,HPSA-4可以作为高温高盐油田驱油剂使用。

    • >建筑用化学品
    • 一种新型联吡啶双子季铵盐的合成及缓蚀性能

      2019, 36(5).

      摘要 (641) HTML (0) PDF 3.52 M (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用失重法、电化学技术、原子力显微镜(AFM)等研究了1, 1'-二苄基-4, 4'-联吡啶季铵盐(PBA)对1 M盐酸溶液中Q235钢的缓蚀作用和其在Q235钢表面的吸附行为。结果表明,PBA是一种同时抑制阴、阳极的混合型缓蚀剂,缓蚀效率随PBA浓度的增加而增加,随温度的升高而略有降低,当PBA浓度为80 mg/L时,缓蚀效果最佳。PBA在Q235钢表面的吸附为放热反应,遵循Langmuir等温式,是以化学吸附为主的混合型吸附。PBA在钢表面形成了一成致密的保护膜,大大阻碍了钢腐蚀。使用量子化学方法研究了PBA的缓蚀机理,结果表明,PBA的活性区域集中于苯环和杂环上,且PBA分子接受电子的能力大于提供电子的能力。

    • 膨胀型阻燃剂的疏水改性及其对水性阻燃涂料 性能的影响(急)

      2019, 36(5).

      摘要 (971) HTML (0) PDF 2.46 M (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为了提高水性阻燃涂层的耐水性,以环氧树脂(EP)作为包覆材料,分别采用单一组分改性和混合组分改性两种工艺对阻燃剂(聚磷酸铵、三聚氰胺和季戊四醇)进行包覆改性,制备出了改性阻燃剂及水性阻燃涂层。借助FTIR分析阻燃剂表面基团,采用SEM观察其微观结构;测量阻燃剂的接触角,并对其粒度分布进行统计;借助TG对阻燃剂及水性阻燃涂层进行测试;并参考国标GB/T 1733-1993对涂层耐水性进行了测试。结果表明:两种工艺制备的阻燃剂其表面均包覆EP,且EP用量为阻燃剂质量的15%时,疏水效果达到最佳;阻燃剂经改性后其溶解度降低,接触角增大,使水性阻燃涂层耐水性显著提高,且阻燃剂采用混合组分改性效率更高;聚磷酸铵与EP发生交联生成不饱和富碳结构,加固残炭碳骨架的稳定性及增加涂层残余物的质量。

    • >精细化工中间体
    • 钯碳催化Suzuki-Miyaura反应合成芳杂环取代三苯胺衍生物

      2019, 36(5).

      摘要 (672) HTML (0) PDF 460.58 K (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以芳杂环卤代物和4-硼酸三苯胺为原料,以Pd/C为催化剂,在乙醇水溶液中经Suzuki-Miyaura反应合成芳杂环取代三苯胺衍生物。以2-溴吡啶与4-硼酸三苯胺的反应为模型反应考察了溶剂、碱、温度及催化剂用量对反应的影响,获得最优反应条件:2-溴吡啶(0.25 mmol),4-硼酸三苯胺(0.375 mmol),Pd/C(1.5 mol%),乙醇/水(4 mL,体积比3:1),碳酸钾(0.5 mmol),80℃。在最优反应条件下合成了12个芳杂环取代三苯胺衍生物,产率为54-99%,所有产物均通过核磁氢谱进行结构确认。该反应体系在空气及水相中进行且催化剂易于分离回收,为具有重要应用价值的芳杂环取代三苯胺衍生物提供了简便、环境有好的合成方法。

    • RSL3中间体的简便合成

      2019, 36(5).

      摘要 (632) HTML (0) PDF 413.83 K (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以D-色氨酸为原料,通过酯化、Pictet-Spengler两步反应,简便有效地合成了RSL3的关键中间体(1S,3R)-1-[4-(甲氧羰基)苯基]-2,3,4,9-四氢-1H-吡啶[3,4-b]吲哚-3-羧酸甲酯盐酸盐。对Pictet-Spengler反应条件进行了考察。结果表明:当n(D-色氨酸甲酯盐酸盐):n(4-甲酰基苯甲酸甲酯)=1:1.1、乙腈为反应溶剂,回流反应6 h,通过减压抽滤即可得到trans-构型产物(RSL3中间体)。产物及中间体经过1HNMR,1H-1H NOESY和ESI-MS进行确认。