• 2021年第38卷第8期文章目次
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    • >综论
    • 负载NHC-Pd配合物催化Suzuki偶联反应的研究进展

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (1217) HTML (0) PDF 678.93 K (95) 评论 (0) 收藏

      摘要:钯催化的Suzuki偶联反应作为有效的构建碳-碳键的方法,在天然产物、药物全合成和有机合成工业中被广泛应用。而目前广泛应用的含钯均相催化剂尽管反应活性高,但昂贵钯金属盐或配合物不易回收,痕量残留于目标产品或者废液中,导致目标产品重金属污染和环境污染等弊端,极大地增加了该反应的成本和降低了产品的安全性,因此期望以易回收使用、低钯浸出的异相催化剂来实现对该反应的高效绿色催化。氮杂环卡宾钯配合物(NHC-Pd)在催化Suzuki偶联反应中具有反应活性高、稳定好等优点常被用作异相催化剂的催化中心。该文从异相催化剂的载体材料如高分子材料、多孔硅材料、碳基材料、金属-有机框架及磁性纳米粒子等出发,综述了近年来NHC-Pd在异相催化Suzuki偶联反应中的最新研究进展,对于今后该研究方向的开展具有指导意义。

    • >功能材料
    • Ru/Al2O3改性及催化加氢邻苯二甲酸二异壬酯

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (341) HTML (0) PDF 1.42 M (100) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用等体积浸渍法制备了不同载体的钌催化剂,考察系列催化剂在邻苯二甲酸二异壬酯加氢制备1,2-环己烷二甲酸二异壬酯中的催化性能,Ru/Al2O3表现出优异的催化性能,并对载体Al2O3进行改性,确定最佳的改性条件为140℃水热4h,造孔剂添加量为1%,黏合剂添加量为3%,700℃焙烧4h。改性后的Al2O3载体负载不同含量的钌,进行表征并评价催化活性,实验结果表明最佳的钌负载量为0.3%,在温度150℃、压力5MPa、空速0.25h-1的工艺条件下,邻苯二甲酸二异壬酯的转化率达到98.9%,1,2-环己烷二甲酸二异壬酯的选择性高达97.1%。

    • 两亲性淀粉自组装研究进展

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (435) HTML (0) PDF 990.67 K (93) 评论 (0) 收藏

      摘要:两亲性淀粉(AS)由于其独特的结构特征,将其溶于选择性溶剂中,在疏水力的推动下会自组装形成核-壳结构的球形胶束。胶束可包合疏水性客体,对客体进行空间束缚,形成超分子包合物。AS自组装扩大了淀粉作为载体的应用范围。本文总结了AS自组装的原理、制备方法、影响因素,介绍了该方法应用于食品、医药、工业领域的研究进展,并提出了目前AS自组装研究领域存在的问题以及今后可能的研究方向。

    • 增稠氨基酸表面活性剂的吡咯烷酮柠檬酸盐

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (417) HTML (0) PDF 1.92 M (86) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用吡咯烷酮表面活性剂〔N-辛基-2-吡咯烷酮(C8P)和N-十二烷基-2-吡咯烷酮(C12P)〕与柠檬酸以非共价键形式构筑了一系列吡咯烷酮柠檬酸盐表面活性剂(HCA-nC8P,HCA-nC12P),考察了表面化学性能的影响因素以及不同比例的柠檬酸对C8P或C12P溶解和润湿性能的影响。通过表面张力和电导率实验表明,形成了离子型表面活性剂,并且相较于HCA-nC8P,柠檬酸的引入更能影响HCA-nC12P的表面活性。随着C8P或C12P与柠檬酸物质的量比增大,CMC和Γmax逐渐减小,pC20和Amin逐渐增大。当C8P或C12P与柠檬酸物质的量比为1:1时,产物HCA-1C8P和HCA-1C12P的水溶性增强,随着柠檬酸摩尔分数的减小,润湿性越来越好。流变实验发现,吡咯烷酮柠檬酸盐能显著增加月桂酰肌氨酸钠表面活性剂水溶液的黏度,其中,HCA-2C12P的加入使得黏度增加到质量分数为15%的月桂酰肌氨酸钠的80倍。

    • 果糖嗪的合成及抗衰老评价

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (357) HTML (0) PDF 1.78 M (111) 评论 (0) 收藏

      摘要:以D-葡萄糖为原料通过Amadori重排、异丙叉保护、Pd/C催化加氢脱苄基和氧化芳构化串联反应、脱异丙叉保护四步反应得到目标化合物果糖嗪,纯度达96%。使用NMR、MS、X射线单晶衍射技术对关键中间体异丙叉基果糖嗪的结构进行了表征。使用MTT法测定果糖嗪对 人胚肺二倍体成纤维细胞(2BS 细胞)活力的影响,筛选获得最佳培养浓度为1 μmol/L,可以上调细胞活力,为对照组的125%。衰老标志物β-半乳糖苷酶(SA-β-Gal)法对果糖嗪的抗衰老活性进行评价,以1 μmol/L果糖嗪连续传代培养衰老早期细胞和衰老中期细胞,其蓝染率降低分别为14%和19%。实验表明果糖嗪对衰老早期或中期的2BS细胞都有抗衰老活性。

    • 不同粒径SiO₂颗粒混合制备光子晶体结构色薄膜

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (574) HTML (0) PDF 2.83 M (69) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用基于Stöber工艺的溶剂调控法制备了分散性较好的247 nm和285 nm SiO2纳米颗粒,通过调控两种SiO2纳米颗粒的混合比例构建不同颜色的结构色薄膜。当247 nm SiO2所占比例增加时,颜色逐渐蓝移,但由于非相干光散射的影响,光子晶体薄膜颜色较淡。为解决这一问题,在SiO2悬浮液中加入墨水,当墨水含量增加时,薄膜的明度降低、饱和度提高,且墨水质量分数为0.06%时饱和度最高。考察了粒径、混合比例以及墨水含量对结构色的影响,结果发现光子晶体的结构色受粒径影响,且符合布拉格公式,混合比例的不同改变了SiO2的平均粒径,因而形成不同颜色。由两种粒径的SiO2产生不同结构色的方法简便快捷,可以用作颜料、涂料进行染色。

    • 高亲水性纳米二氧化硅颗粒稳定Pickering乳液

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (534) HTML (0) PDF 10.39 M (209) 评论 (0) 收藏

      摘要:用未修饰的高亲水性纳米二氧化硅颗粒(SiO2 NPs)在其等电点附近制备Pickering乳液。结果表明,等电点(pH 2.7)条件下SiO2 NPs借助高能均质与油水界面剧烈混合,并在范德华引力的驱动下以弱吸附的状态在界面处负载,从而稳定得到O/W型Pickering乳液。增加SiO2 NPs的浓度或减小油相体积分数可提高单位油滴界面的颗粒负载率,增大连续相黏度并促进乳液液滴之间形成三维网络结构从而提高乳液稳定性。通过调节连续相的pH以促进SiO2 NPs表面的硅烷醇发生质子化与去质子化的转变,实现乳液多次pH响应循环。

    • 固体碱KF/MgAl-LDO催化苯酚与碳酸二甲酯合成苯甲醚

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (355) HTML (0) PDF 542.79 K (84) 评论 (0) 收藏

      摘要:共沉淀法制备了镁铝水滑石(MgAl-LDHs),以 MgAl-LDHs 为前驱体,高温焙烧得到类水滑石 MgAl-LDO和不同碱金属卤化物(MX)掺杂的固体碱催化剂MX/MgAl-LDO。对其进行XRD表征和Hammett 法碱性滴定,并考察了其催化苯酚与碳酸二甲酯合成苯甲醚的活性。结果显示,前驱体 MgAl-LDHs 的 Mg/Al 摩尔比、沉淀 pH 及焙烧温度均影响 KF/MgAl-LDO 的结构和碱性;KF 的掺杂大幅增加催化剂的碱量,且 碱强度(H0)在 11~15 区间强碱的碱量提升更为显著,增加的强碱性位主要是由 KMgF3 和 K2CO3提供。当 KF 质量分数为 KF/MgAl-LDO 的 33 %时,KF/MgAl-LDO 显示最好的催化性能:在 DMC/苯酚物质的量比 为 2:1,KF/MgAl-LDO 用量仅 1 wt%(以苯酚质量为基准),200 ℃下反应 4 h,苯甲醚收率为 95.2%。对催 化剂催化活性与碱性关系的分析发现,催化剂的活性与碱量正相关,而碱强度 H0在 11~15 区间的强碱性位 具有最高的催化效率。

    • 基于静电纺丝制备的聚乙烯醇/高岭土止血膜

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (358) HTML (0) PDF 2.56 M (94) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用静电纺丝技术将高分子聚合物聚乙烯醇/高岭土的水溶液固化,通过改变高岭土的含量,制得一系列止血膜。通过扫描电镜SEM与EDS图谱,分析纤维化止血膜与材料中高岭土颗粒的形貌和元素分布情况,结果表明,,高岭土能够有效分布于膜纤维中。凝血实验表明,由高岭土含量为2%、质量分数为10%的聚乙烯醇水溶液所制得的止血膜具有最佳的止血效果,其猪血的体外抗凝时间为(254 ± 2) s,止血SD大鼠肝损伤只需(167 ± 9) s,肝损伤失血量最小仅为(0.21 ± 0.05) g。进一步探究PK2止血膜的止血机理,发现其可有效激活内、外源性止血途径,对比空白对照组降低血浆凝固时间的比例分别为7.2%、4.7%,且在8 min左右即能生成较为紧密的凝血块。止血膜的低细胞毒性和低溶血率表明其具有较好的应用前景。

    • 二氧化碳捕集材料的研究进展

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (454) HTML (0) PDF 5.44 M (93) 评论 (0) 收藏

      摘要:二氧化碳过度排放所导致的全球变暖已成为环境危机的一个首要问题,所以中国提出的实现碳达峰和碳中和的战略目标势在必行。为了解决这个问题,科研工作者们采用多种多样的二氧化碳捕集和储存技术。该文重点介绍了碳类材料、沸石、金属有机骨架材料、水滑石类材料、金属氧化物及其盐以及负载胺基材料等主要的CO2吸附材料的最新研究进展,详细介绍了各种吸附剂的吸附机理、性能的优缺点、改进的方向以及现在面临的挑战,并对吸附材料未来发展方向进行了展望。

    • 静电纺丝纳米纤维膜空气过滤研究进展

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (444) HTML (0) PDF 1.85 M (124) 评论 (0) 收藏

      摘要:静电纺丝纳米纤维膜具有高比表面积、孔径小、孔隙率高、纤维均一性好等优点,使其在空气过滤及个体防护等领域表现出巨大的应用潜力。本文介绍了静电纺丝原理、装置及工艺参数,总结了近年来国内外关于静电纺丝法制备高效低阻和功能化(抗菌、可降解、疏水和耐高温)新型空气过滤材料的最新研究成果。分析和讨论了现有研究中存在的问题以及未来的发展方向。

    • Au修饰纳米ZnO的超声化学法制备及光催化性能

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (306) HTML (0) PDF 1.65 M (93) 评论 (0) 收藏

      摘要:不添加任何还原剂,利用简单的超声化学法成功制备了Au修饰纳米ZnO(Au/ZnO)。以SEM、TEM、XRD、PL、UV-VIS、UV-DRS、BET等对样品进行了结构表征和性能测试。结果表明,超声化学法能够促使Au3+直接在ZnO表面被还原,Au纳米粒子沿着ZnO表面选择性生长,从而使两种材料之间形成紧密的界面结构。Au纳米粒子的修饰使得Au/ZnO在384 nm处的紫外发射峰出现蓝移,强度明显减弱,而可见区发光强度减弱直至消失,表明光生电荷被有效分离。在适量的金修饰时,Au/ZnO的紫外光吸收能力显著增强,且出现了一定程度的可见光吸收,样品光利用率得到提升。光催化实验表明,Au/ZnO能有效降解甲基橙和甲基蓝溶液。采用ln(ρ/ρt)=kt进行线性拟合,对样品的光催化降解性能进行动力学分析,当Au含量为0.5%(以ZnO物质的量为基准,下同),Au/ZnO对亚甲基蓝和甲基橙一级降解反应速率常数分别是纯ZnO的4.26和2.38倍,降解率均达到100%。

    • 基于迷迭香精油温敏脂质体的温度响应型控释抗氧化复合膜制备

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (306) HTML (0) PDF 3.62 M (100) 评论 (0) 收藏

      摘要:以合成磷脂DPPC和胆固醇为膜材,采用乙醚注入法制备迷迭香精油温敏脂质体,将温敏脂质体添加到壳聚糖-普鲁兰多糖溶液中,以BOPP为基膜制备抗氧化复合膜。对迷迭香温敏脂质体进行包封率、粒径分布、多分散性指数(PDI)、相变温度和原子力显微镜的测定,测定薄膜中精油释放速率,验证薄膜温度响应特性。结果表明,制备温敏脂质体平均包封率为65.6%,平均粒径为164.8nm,多分散性指数(PDI)平均值为0.163,相变温度为38.5℃和41.8℃。抗氧化复合膜在42℃条件下7天内释放量为94.1%,具有显著的温度响应控制释放作用。

    • 含氮碳材料在乙炔氢氯化反应中的研究进展

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (322) HTML (0) PDF 5.70 M (91) 评论 (0) 收藏

      摘要:由于汞污染和汞资源匮乏的问题,研发新型、绿色、高效的乙炔氢氯化无汞催化剂是实现聚氯乙烯行业绿色可持续发展的关键。具有优异性能的含氮碳材料作为催化剂载体为乙炔氢氯化无汞催化剂的研究提供了一种新的思路,也是目前此领域的研究热点之一。本文综述了含氮碳材料在乙炔氢氯化反应中的应用现状,并展望了含氮碳材料在乙炔氢氯化反应中发展趋势。

    • pH响应性的虾青素壳聚糖微球制备及应用

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (318) HTML (0) PDF 530.35 K (92) 评论 (0) 收藏

      摘要:以氯乙酸和壳聚糖为原料,通过N,O-羧甲基化化学改性方法制备了水溶性羧甲基壳聚糖,并以此为原料通过乳液法制备羧甲基壳聚糖微球和羧甲基壳聚糖负载虾青素微球。考察了羧甲基壳聚糖微球的形态、分散性和粒径。结果表明,微球最佳制备条件为:羧甲基壳聚糖含量(以水相即去离子水质量为基准,下同)1.0%,油水体积比1∶1,表面活性剂Span 80含量(以油相即液体石蜡体积为基准,下同)4.0%,交联剂戊二醛含量(以油相即液体石蜡体积为基准,下同)7.5%,剪切速率4000 r/min。红外测试表明,微球成功负载虾青素,在虾青素初始添加量为20mg的载药率和包封率分别为10.74%和67.24%。在模拟胃液和模拟肠液中,负载虾青素微球的释放率分别为10%和85%。羧甲基壳聚糖可以用作药物载体。

    • 香豆素-3-羧酸类化合物的绿色合成及抗氧化性能测定

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (335) HTML (0) PDF 439.82 K (89) 评论 (0) 收藏

      摘要:为优化香豆素-3-羧酸类化合物的合成方法,并考察其抗氧化性能。以水为反应介质,在无催化剂条件下加热促使水杨醛类化合物与米氏酸发生反应,合成了18种香豆素-3-羧酸类化合物。利用1HNMR和13CNMR对合成产物结构进行表征;并通过抑制HO•、还原型谷胱甘肽自由基(GS•)和2,2′-偶氮二异丁基脒二盐酸盐(AAPH)氧化DNA反应对其抗氧化活性进行检测,进而探究取代基种类和位置对香豆素-3-羧酸类化合物抗氧化性能的影响。结果表明:该合成方法绿色高效,具有很好的普适性,目标化合物的产率为54.3%~95.6%;18种化合物均能够抑制HO•、GS•和AAPH氧化DNA,其相对空白硫代巴比妥酸活性物质(TBARS)吸光度百分数(TBARS百分数)分别可达69.42%~93.39%、75.23%~99.45%和66.62%~97.72%;在抑制HO•、GS•和AAPH氧化DNA反应中,羟基取代化合物(化合物XV~XVIII)的TBARS百分数分别为69.42%~77.67%、75.23%~82.87%和66.62%~75.08%,远小于连其他取代基的香豆素-3-羧酸类化合物(化合物I~XIV),与水溶性维生素E的TBARS百分数相当,是一类潜在的抗氧化剂。

    • 连续流中介孔二氧化钛负载钯催化Suzuki偶联反应(急)

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (263) HTML (0) PDF 1.83 M (109) 评论 (0) 收藏

      摘要:以氯化钯和钛酸正丁酯为原料,聚乙烯吡咯烷酮为金属保护剂,三嵌段共聚物F127为模板剂,采用溶胶凝胶法制备了钯负载量为0.1 wt%~1.0 wt%的非均相 Pd/m-TiO2催化剂。经BET、XRD和TEM表征,催化剂具有有序介孔结构,孔径分布在8 nm~10 nm,钯金属颗粒均匀分散在载体上,颗粒尺寸为11.3 nm~13.3 nm。在微填充床反应器中进行了连续流Pd/m-TiO2催化Suzuki偶联反应研究,确定了最优工艺条件:混合溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和水(V:V=1:1,400 mL),碱为磷酸钾(n碱:n溴苯=1.5:1),流速为0.20 mL/min,溴苯、苯硼酸和磷酸钾的浓度分别为0.10 mol/L、0.12 mol/L和0.15 mol/L,钯负载量为0.7 wt%,反应温度为80 ℃,6.8 min反应时间内Suzuki偶联反应收率达99%,催化剂重复使用多次后仍保持良好催化活性。

    • 镁-三苯胺基MOF的制备及光/Lewis酸协同催化

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (407) HTML (0) PDF 1.45 M (165) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用水热法将具有Lewis酸性的Mg2+ 和光敏性的三苯胺三羧酸(H3TCA)自组装,构筑了金属有机框架(metal-organic framework; MOF)Mg-TCA,并通过SC-XRD表征了其晶体结构。UV-vis、FL、CV等测试表明Mg-TCA在可见光区(> 400 nm)具有良好的吸收,其激发态氧化还原电位为-1.95 V (vs. SCE)。以苯乙烯类化合物(0.2 mmol)为底物,NHPI活性酯(0.3 mmol)为自由基前体,Mg-TCA(0.01 mmol)为催化剂,DMSO(2 mL)为溶剂和氧化剂,氮气保护,在405nm的LED下照射24 h,反应以30%~82%的产率生成相应的α-烷基苯乙酮。催化剂Mg-TCA可以重复使用3次并且仍保持活性和晶态结构。机理研究表明在反应过程中发生了光/Lewis酸协同催化,Mg-TCA中具有Lewis酸性的镁节点对NHPI活性酯的吸附作用拉近了其与光催化中心三苯胺的距离,从而提升了催化反应的效率。

    • 双金属交换的Cu-Mn/SSZ-39催化剂的NH3-SCR脱硝性能

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (530) HTML (0) PDF 2.51 M (112) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:以SSZ-39为载体,采用离子交换法制备不同铜锰物质的量比的Cu-Mn/SSZ-39分子筛催化剂,并考察其在以NH3为还原剂的选择性催化还原NO反应(NH3-SCR)中的脱硝活性。通过XRD、SEM、N2吸脱附、NH3-TPD、H2-TPR、XPS、ICP等对催化剂的结构、形貌、表面酸性等进行表征。结果表明,Cu2 提供主要的反应活性位,使催化剂具有良好脱硝活性和N2选择性;Mn2 /3 交换提 高了催化剂的表面酸性,特别是增加了弱Lewis酸的含量;Cu2 、Mn2 /3 双金属交换的Cu-Mn/SSZ-39催化剂具有良好的低温脱硝活性和水热稳定性。当Cu与Mn的物质的量比为1:0.6时,Cu-Mn(0.6)/SSZ-39具有最低的起燃温度(T50为125 ℃),在184~433 ℃的宽温度范围内转化率达到90%以上,并在450 ℃内保持90%以上的N2选择性。水热老化后的Cu-Mn/SSZ-39-A基本保持了原有的晶型、形貌和脱硝活性,体现了良好的水热稳定性。

    • >催化与分离提纯技术
    • Bi0/Bi2O2CO3/N-TiO2复合材料的制备及其光催化性能

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (561) HTML (0) PDF 1.92 M (114) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用TiO2纳米带作为基底,乙二胺作为还原剂及氮源,采用溶剂热法合成光催化复合材料Bi0/Bi2O2CO3/N-TiO2。通过XRD、SEM、TEM等对催化剂的结构进行表征,结果显示,直径为1.2~2.1 nm的单质铋(Bi0)和碳酸氧铋(Bi2O2CO3)的复合量子点均匀生长在一维TiO2纳米带(TiO2 NBs)表面。在可见光照射下,相比于TiO2(降解率30.95%),Bi0/Bi2O2CO3/N-TiO2在3 h内实现了对有机污染物罗丹明B的高效降解(降解率95.02%)。最后进行活性物质捕获实验,证实h+和•OH是材料参与光催化降解罗丹明B的主要活性物质。

    • >医药与日化原料
    • 仿生黏附性聚多巴胺丁香酚抑菌微胶囊的制备

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (588) HTML (0) PDF 8.10 M (99) 评论 (0) 收藏

      摘要:以丁香酚(EO)为芯材,多巴胺(DA)为壳材,通过乳液模板-界面聚合法成功制备出尺寸可控的聚多巴胺丁香酚(PDA@EO)微胶囊。通过FTIR、TG、UV-Vis、SEM和TEM对微胶囊的化学结构、形貌、粒径及性能进行表征和分析,结果表明,所制备的微胶囊呈规整球形,粒径在55~94 nm之间,丁香酚包封率为25.35%,包封量为0.6288 g/g,24 h时累积释放率达到68.39%。通过对比实验证明,PDA@EO微胶囊在不同材料表面均具有优异的黏附性能;作用于口腔感染部位常见细菌金黄色葡萄球菌和大肠杆菌24 h,PDA@EO微胶囊较游离丁香酚的抑菌活性分别提高了36.84%和35.52%;当微胶囊质量浓度达到2.0 g/L时,PDA@EO微胶囊对两种细菌的抑菌活性均达到99%以上。

    • >食品与饲料用化学品
    • 长波长过氧化氢荧光探针的合成及在食品安全检测中的应用

      2021, 38(8).

      摘要 (55) HTML (0) PDF 1.19 M (202) 评论 (0) 收藏

      摘要:分别以半花菁和硼酸酯作为荧光母体和识别基团,设计、合成了一个过氧化氢的荧光探针TC-BOR,并利用1HNMR、13CNMR和HRMS 对其结构进行表征。实验表明,探针与过氧化氢反应后的产物(TC-OH)可发射出723 nm的荧光,荧光强度增强55倍,响应时间低于7 min,检测下限为2.27 μmol·L-1。随后,成功的将TC-BOR用于食品和活细胞中的过氧化氢的定性、定量检测,这可为食品中过氧化氢的快检检测提供一种新方法。

    • 磺酸基功能化C/Si材料催化合成短碳链结构磷脂

      2021, 38(8).

      摘要 (59) HTML (0) PDF 0.00 Byte (87) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过化学活化有机磺酸前驱体,低温下制备磺酸基功能化碳/硅材料(C/Si-SO3H),并将其用于大豆卵磷脂与丙酸乙酯或丁酸甲酯催化合成短碳链结构磷脂的反应中,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量及催化剂循环对该酯交换反应的影响。采用FTIR、Raman及Boehm酸含量滴定等手段对C/Si-SO3H进行结构和表面酸性质表征,以建立该催化剂的构效关系。结果表明,C/Si-SO3H表面含有大量Brӧnsted酸性位点,因而催化性能较为突出;当催化剂用量为总质量的7%、40 ℃反应6 h,短碳链结构磷脂中丙酸或丁酸的接入率高达18.33%或16.23%,且C/Si-SO3H循环利用5次而无明显失活。

    • >有机电化学与工业
    • 低温自蔓延燃烧合成Li1.2Fe0.2Mn0.6O2纳米颗粒及电化学性能

      2021, 38(8).

      摘要 (119) HTML (0) PDF 1.30 M (77) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用自蔓延燃烧在450℃低温下合成了Li1.2Fe0.2Mn0.6O2纳米颗粒(LFMO-450),借助X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)及恒流充放电测试研究了其晶体结构、微观形貌、超微结构和电化学性能。结果表明,样品LFMO-450具有良好的α-NaFeO2层状结构,为粒径分布于45~88 nm的纳米颗粒。恒流充放电测试结果表明,在室温及2.0~4.8 V充放电范围内,该样品在电流密度为0.1、0.2、0.5、1和2C时首次放电比容量分别为237.5、170.7、124.1、101.9和82.8 mA·h/g,表现出良好的倍率性能;在1C倍率下,样品首次与循环60次后放电比容量分别为106.4和87.8 mA·h/g,容量保持率为82.5%,表现出良好的循环性能。

    • >纺织染整助剂
    • 光固型支化聚氨酯分散剂的合成

      2021, 38(8):0-0.

      摘要 (545) HTML (0) PDF 764.28 K (92) 评论 (0) 收藏

      摘要:将聚氨酯分散剂设计成超支化结构,通过在聚氨酯末端分别引入颜料锚固基团和双键基团,合成紫外光固化型支化聚氨酯分散剂(BPUs),使分散剂具有自粘合的效果,以提高印花牢度。通过红外光谱、凝胶色谱、热重分析等分析分散剂的分子结构与性能。通过BPUs为分散剂制备颜料色浆的分散性能良好,粒径分布均匀且具有较低的粘度,并且高温储存5天粒径变化最小在20 nm以内,3000 rpm离心稳定性在92%以上。使用该色浆直接印花,其水洗牢度保持在3~4级, 比商用分散剂提高了2级左右。

    • >特种染料与颜料
    • RAFT聚合制备水性高颜料分散性油墨乳液

      2021, 38(8).

      摘要 (75) HTML (0) PDF 657.57 K (84) 评论 (0) 收藏

      摘要:为开发高颜料分散性油墨乳液,以烯丙基羟丙磺酸钠(COPS-1)和丙烯酰胺甲基丙磺酸(AMPS)为原料,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合制得高分子乳化剂,进而制备水性丙烯酸酯油墨乳液。通过FTIR对高分子乳化剂进行结构分析,并对其进行相对分子质量及分布和临界胶束浓度分析。探讨RAFT用量、高分子乳化剂亲水单体比例和亲水单体量等对乳液性能的影响。结果表明:RAFT聚合所制备的高分子乳化剂具有良好的乳化性能,且相对分子质量分布较窄。RAFT试剂(S,S′-二(ɑ,ɑ′-二甲基-ɑ″-乙酸)-三硫代碳酸酯)最佳用量为乳液单体质量的0.6%,亲水单体的最佳比例为m(COPS-1)∶m(AMPS)∶m(丙烯酸)=1∶2∶3,最佳亲水单体量为高分子乳化剂单体质量的25%。通过对乳液的玻璃化转变温度和粒子形貌分析表明,乳胶粒子具备两个玻璃化转变状态,且分散均匀。

    • >建筑用化学品
    • 复合硅酸盐水泥固化含氟污泥的试验研究

      2021, 38(8).

      摘要 (71) HTML (0) PDF 920.53 K (75) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用复合硅酸盐水泥对含氟污泥进行固化处理并制取了不同污泥掺量的水泥标准试块,考察了掺量对试块抗压强度、氟离子浸出量、物相转变和晶体形态的影响。结果表明,当含氟污泥掺量为10%时,试块强度高,氟离子浸出量低,是较为适宜的污泥掺加比例。10%掺量试块28天抗压强度达到22.2 MPa,满足一般垫层、基础、地坪及受力不大的结构强度要求;10%掺量试块在地下水和酸雨作用下的氟离子浸出量分别为0.16 mg/L和0.39 mg/L,远小于危险废物100 mg/L的标准限值,安全性较高;机理研究表明,氟化钙污泥的加入加快了水泥中C3A的水化速度,增加了早期AFt生成量,提高了试块早期强度。

    • >精细化工中间体
    • 常压高效合成双(烷基聚氧乙烯基)仲胺

      2021, 38(8).

      摘要 (64) HTML (0) PDF 435.58 K (116) 评论 (0) 收藏

      摘要:仲胺基聚醚由聚氧乙烯醚和长链烷基组成,具有结构可调、低毒、分散性好等优点,已被广泛用作颜料分散剂。目前,仲胺基聚醚主要通过聚醚多元醇和液氨合成,然而存在产率低、反应条件苛刻等问题。本研究以端伯胺基C12-14烷基聚乙二醇醚(A/C12-14E5)为原料,通过伯胺在常压条件的分子间脱氨耦合,成功地高效合成了双(C12-14烷基聚氧乙烯基)仲胺(S/C12-14E5),探究了耦合温度、催化剂用量、氢气流量及反应时间对S/C12-14E5选择性的影响。结果表明,当反应温度为200 ℃,催化剂用量为原料总质量的2.5%,氢气流量为200 mL/min,反应时间为5 h时,仲胺含量达到97.3%。在此基础上,进行了底物拓展、放大实验,并提出了可能的反应机理。

    • 4,6-二氯嘧啶清洁合成工艺

      2021, 38(8).

      摘要 (94) HTML (0) PDF 465.36 K (80) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文报道了一种清洁合成4,6-二氯嘧啶(DCP)工艺。首先,由甲酰胺(HCONH2)、丙二酸二甲酯[CH2(COOCH3)2]和甲醇钠(CH3ONa)制备4,6-二羟基嘧啶(DHP)。当原料配比n[CH2(COOCH3)2]:n(HCONH2):n(CH3ONa) = 1:4:4,反应温度为60 ℃,反应时间2 h,DHP的收率可达到90.4%。然后,DHP与三氯氧化磷(POCl3)在60 ℃下反应2 h可获得DCP。在此反应过程中,5-乙基-2-甲基吡啶为缚酸剂,1,2-二氯乙烷作溶剂,反应的最佳摩尔比为n(DHP):n(POCl3):n(5-乙基-2-甲基吡啶) = 1:2.2:1.8,DCP的收率高达94.5%。通过对反应废水处理工艺的研究,实现DHP废水循环利用。最后,确定以氢氧化钙[Ca(OH)2]处理氯化废水的工艺,缚酸剂的回收率高达94%以上,并且实现磷酸钙[Ca3(PO4)2]与氯化钙(CaCl2)的有效分离,成功解决DCP生产过程中的三废问题,实现DCP清洁生产的目标。