2022, 39(12).
摘要:通过沉积沉淀法对Al改性Cu/ZnO催化剂进行研究,并利用XRD、BET、NH3-TPD等对催化剂进行表征。同时对苯胺和甲醇N-甲基化反应制备N,N-二甲基苯胺(N,N-DMA)进行研究,对沉积沉淀法制备的催化剂进行了焙烧条件考察及对N-甲基化反应进行工艺条件优化。结果表明,在拟薄水铝石为铝源、Cu/Zn/Al摩尔比为1:3:1、焙烧温度为400 ℃,焙烧时间为3 h,反应温度为250 ℃,反应压力为1.5 MPa,进料空速为0.3 h-1,氮气流量为150 mL/min,苯胺与甲醇摩尔比为为1:7时,苯胺N-甲基化反应效果最佳,苯胺转化率达99.8%,N,N-DMA选择性达92.8%,催化剂进行了720 h稳定性实验,苯胺转化率稳定在99%以上,N,N-DMA选择性稳定在90%以上,催化剂稳定性较好。
2022, 39(12).
摘要:树枝状过渡金属催化剂是在树枝状大分子上负载上过渡金属活性中心,因此,此类催化剂既具有树枝状大分子特有的艺术结构,同时还具有过渡金属配合物的功能化性能,使其两者能够协同发挥作用,兼具均相和非均相催化体系的特点,在催化烯烃聚合方面具有较高的催化活性和良好的催化稳定性,近年来备受关注,催化乙烯聚合就是其中的研究热点之一。本文按其过渡金属活性中心进行分类,综述了近年来国内外树枝状过渡金属催化剂在这乙烯聚合方面的进展,阐述了多种树枝状效应产生的原因,并且对乙烯聚合用树枝状过渡金属催化剂的发展前景进行了展望。
2022, 39(12).
摘要:随着绿色可持续发展理念深入人心,人们开始追求安全、无害、无副作用的产品。天然来源的颗粒乳化剂因其无毒性、无刺激性、良好的生物相容性和优异的生物降解性受到人们越来越多的关注。本文综述了天然来源的固体颗粒制备Pickering乳液的研究进展,包括多糖基颗粒,如淀粉、壳聚糖、纤维素、环糊精等,蛋白质基颗粒如乳清蛋白、大豆蛋白、玉米醇溶蛋白等,以及其他类型的颗粒如黄酮类化合物、多酚类化合物、天然珍珠粉等。此外,文章综述了天然来源固体颗粒稳定的Pickering乳液在化妆品中的应用,包括增强乳液体系稳定性、负载生物活性成分和功效协同增效作用等。最后,对天然来源的固体颗粒稳定的Pickering乳液的应用前景进行了展望。
2022, 39(12).
摘要:以水杨醛和2,2-二氨基二苯二硫醚反应,合成了含有芳香二硫键的席夫碱,将合成的席夫碱和聚四氢呋喃醚二醇、异佛尔酮二异氰酸酯、2,2-二羟甲基丁酸和1,4-丁二醇反应,制备了席夫碱自愈合水性聚氨酯。通过1HNMR、FTIR、对合成的席夫碱和聚氨酯进行表征,结果表明合成了有芳香席夫碱和芳香二硫键的自愈合水性聚氨酯;通过划痕测试和愈合测试对聚氨酯自愈合能力进行了表征,结果表明,SWPU-2的划痕愈合效果和自愈率都是最佳,在室温下愈合12h后,SWPU-2划痕消失,室温下愈合24h后,聚氨酯的自愈率可以达到95.8%
刘静 , 杨璐冰 , 李晨 , 陈永凯 , 张震 , 位文华
2022, 39(12).
摘要:采用空间限域法制备了单层三氧化钨纳米片(ML-WO3),然后将其与TiO2复合得到ML-WO3/TiO2纳米材料,被用来在模拟太阳光下对罗丹明B进行光催化降解。ML-WO3/TiO2的组成和光学特性通过扫描电镜、透射电镜、高分辨透射电镜、X射线衍射、紫外-可见吸收光谱和光致发光光谱手段进行表征。结果证实,纳米ML-WO3/TiO2克服了纯TiO2带隙较大的缺陷,在全波段太阳光表现出比ML-WO3和TiO2更强的吸收性能,ML-WO3与TiO2之间具有明显的协同效应。活性物种捕获实验表明.OH和.O2-自由基是RhB降解的主要活性物种。ML-WO3和TiO2之间构建的Z型异质结电荷转移路径能够保证光生载流子的高效分离和重组。在5次循环实验后ML-WO3/TiO2的光催化活性仍能接近80%,具有良好的光化学稳定性。通过高效液相色谱-质谱检测RhB的中间产物,推测了RhB可能的降解路径。
黄依然 , 陈晓婷 , 潘南 , 王联珠 , 刘智禹 , 周常义
2022, 39(12).
摘要:采用流延法制备高含量玉米醇溶蛋白(Zein)的Zein/壳聚糖(CS)复合膜,通过复合添加剂〔m(甘油):m(聚乙二醇400)=1:1〕对Zein/CS复合膜共混改性,研究复合添加剂添加量(以总溶液质量计,分别为0、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%)对薄膜的力学、光学和热学性能等的影响,并通过SEM、FTIR对薄膜形貌和结构变化进行表征。结果表明,复合添加剂通过削弱Zein和CS之间的分子间作用力,达到增塑效果,薄膜综合机械性能有所改善,随着复合添加剂添加量的升高,薄膜断裂伸长率逐渐增强,拉伸强度呈下降再上升的趋势;水蒸气透过率逐渐增加,水接触角逐渐减小,薄膜亲水性随之增强。与不含复合添加剂的薄膜(ZC-0)相比,当复合添加剂添加量为1.5%时,复合膜(ZC-1.5)的抗拉强度降低了27.40%,断裂伸长率增长了39.87%,水蒸气透过率上升了29.10%。通过SEM和DSC观察,添加复合添加剂改性后,改善了Zein和CS之间的相容性,制备的薄膜表面更加平整光滑。综合性能可得,制备高含量Zein的Zein/CS复合膜,复合添加剂浓度为1.5%时,薄膜性能最优。并在含有1.5%复合添加剂的Zein/CS薄膜中添加了一定量的姜黄素,据测定其能够有效提高薄膜的抗氧化性能至55.18%。
王彤 , 马晓静 , 邵君前 , 朱慧霞 , 王淮 , 姚日生
2022, 39(12).
摘要:考察小麦秸秆的预处理方式对球拟假丝酵母(Starmerella bombicola)利用其糖化液发酵产槐糖脂(SLs)的影响,并对发酵进行优化。分别选择稀酸预处理(DAP)、NaOH预处理(SHP)和SO3微热爆预处理(STMEP)对小麦秸秆进行预处理,使用纤维素酶酶解糖化后将糖化液用于SLs的发酵,采用补加葡萄糖和活性炭脱毒的方法提高SLs的产量。结果显示,SHP最利于小麦秸秆的酶解糖化,所得糖化液中葡萄糖含量达61.30 g/L,其次为STMEP和DAP,葡萄糖含量分别为48.33 g/L和40.00 g/L。STMEP糖化液中抑制物的总含量最低,其次为SHP和DAP。S. bombicola可以直接利用上述糖化液发酵产SLs,但发酵特性有所不同。SHP和STMEP糖化液更利于酸型槐糖脂(ASL)的积累,相比于化学合成培养基,其产量分别提高了74.27%和92.33%,达到100.45 g/L和110.86 g/L。补加葡萄糖和活性炭脱毒可以进一步提高SLs的产量。对于SHP糖化液,补加葡萄糖及其与活性炭脱毒的联合可将ASL的产量进一步提高至124.49 g/L;对于STMEP糖化液,则可将内酯型槐糖脂(LSL)的产量进一步提高至32.02 g/L,与化学合成培养基的LSL发酵水平相当。因此,小麦秸秆具备发酵产SLs的潜力,且不同预处理方式及发酵方式可用于获得不同类型的SLs,本研究有助于降低SLs的生产成本并拓展其应用领域。
陈爽 , 高盛嵩 , 康耀明 , 李增霞 , 田晓雯 , 王娩
2022, 39(12).
摘要:以异构十三烷基聚氧乙烯醚-5(E1305)为表面活性剂,分别以柴油和350~395℃、395~450℃、450~500℃馏分油为油相,考察了正丁醇含量和油水比对不同油相的微乳液相行为的影响。结果表明,随正丁醇含量增加,微乳液体系相态由Winsor Ⅰ→Winsor Ⅲ→Winsor Ⅱ型转变。油相馏程温度升高,体系的最佳增溶参数(SP*)降低而最佳醇度(A*)升高。对于正丁醇及E1305含量较低体系,随油水比增大,相态发生由胶团溶液类→类Winsor Ⅱ→Winsor Ⅳ→Winsor Ⅰ型转变。对于正丁醇含量较低且E1305含量较高体系,随油水比增大,相态由胶团溶液直接转变为Winsor Ⅰ型微乳液。对于正丁醇含量较高体系,随油水比增大,相态均由Winsor Ⅱ→Winsor Ⅲ→Winsor Ⅰ转变,发生相转变所需的油水比与表面活性剂含量和油相的馏程温度相关。
郭尚 , 徐莉娜 , 李艳婷 , 郭伟伟 , 郭霄飞 , 洪沙沙
2022, 39(12).
摘要:为了提高蚕蛹虫草的经济价值,以蚕蛹虫草子实体为材料,采用碱溶酸沉法提取蚕蛹虫草蛋白质,通过正交实验优化提取条件;通过蛋白质复合酶酶解蚕蛹虫草蛋白质,超滤法分离获得蚕蛹虫草小分子多肽液;通过测定抑菌圈和细胞毒性实验评价蚕蛹虫草多肽的抗菌及抗癌活性。结果显示,蚕蛹虫草蛋白质最佳提取条件为:pH 8.5,料液比为1:28,提取时间210 min,提取3次,蛋白质含量最高为 45.06%;蚕蛹虫草多肽液最佳酶解工艺为:碱性蛋白酶与木瓜蛋白酶比例4:3;酶解最佳温度55 ℃,pH 7.2,酶添加量 7000 U/mL,酶解时间为210 min,多肽含量最高为16.73%。在此条件下制备的蚕蛹虫草多肽(<3.0×103 Da)对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌及金黄色葡萄球菌均表现出较好的抑菌效果,其抑菌圈分别为(12.08 ± 0.22)、(6.67 ± 0.12)和(10.32 ± 0.23)mm;对骨肉瘤Sao-S〔半数抑制浓度(IC50)为 0.49 mg/L〕和膀胱癌T24细胞(IC50为 0.23 mg/L)有很好的抑制作用。
2022, 39(12).
摘要:杉木精油具有木香、膏香气息,具有重要的经济价值。而杉木精油的提取温度对精油的得油率及其成分有非常大的影响,随着提取温度升高,精油组成成分中沸点低的化合物减少,出现酸类物质,酸性气味出现。以杉木根屑为原料,过热水蒸气蒸馏(SSD)工艺提取杉木精油,条件为投料350 g,蒸气流量650 mL/h,蒸馏4小时,提取温度分别为130±5℃、160±5℃、190±5℃、220±5℃、250±5℃、280±5℃下提油。结果表明:过热水蒸气得率为常压水蒸气蒸馏(SD)的2-4倍。随着蒸气温度升高,精油中的柏木醇含量由49.99%下降到25.41%,α-柏木烯含量由16.61%上升至30.14%,β-柏木烯含量由4.10%上升至11.92%。通过SSD法提取杉木精油工艺可大大提高得油率,并且通过工艺的优化明确了精油中主要化学成分的组成及含量变化规律,明确温度满足产品的不同需求。
2022, 39(12).
摘要:采用水热法制备Fe元素掺杂的Bi12TiO20光催化剂,对Bi12TiO20结构进行修饰,使用X射线衍射(XRD)、紫外-可见漫反射(UV-Vis DRS)、扫描电镜(SEM)、氮气吸附脱附、X射线光电子能谱(XPS)对光催化剂的形貌微观结构和化学价态进行表征,并应用在光催化降解亚甲基蓝(MB)上。实验结果表明,当Fe的掺杂量为5%时,催化剂的投加量为0.05g,对10mg/L的MB的降解率达到98.949%。经过Fe掺杂后,Fe-Bi12TiO20光催化剂形成了新的杂化能级,吸收带边界发生红移,进而提高催化剂的光催化活性,Fe是以+3和+2价掺杂于Bi12TiO20的晶体中。Fe-Bi12TiO20光催化剂,经过重复使用5次后,对MB的降解率仍然可以达到88%以上,具有优秀的光催化稳定性能。h+和·O2-是光催化降解过程中的主要活性物种。本文为Bi12TiO20材料的掺杂改性研究提供了参考。
梁慧 , 李长波 , 赵国峥 , 王硕 , 许洪祝 , 孙子凯
2022, 39(12).
摘要:利用微波辅助双模板法、软模板法制备了一系列的CeO2/g-C3N4复合催化材料,通过XRD、N2吸附-脱附、XPS、SEM和TEM等方式对材料进行表征,并对其湿式催化性能进行研究。结果表明,双模板法制备的D-CeO2/g-C3N4复合材料表现出立方相CeO2和层叠g-C3N4的特征,比表面积和孔径较大,属于介孔结构,表面存在Ce3+和Ce4+,有利于氧空位的形成。加入1 g嵌段共聚物 F127,使用无水乙醇溶液为溶剂,调节混合液呈碱性,微波辐射反应120 min后得到的D-CeO2/g-C3N4(7.5)样品,结构完整均匀,具有最佳形貌特征。控制反应温度75 ℃,D-CeO2/g-C3N4(7.5)投加0.7 g,H2O2投加 0.5 mL,初始pH值为5时,100 mg/L的苯酚溶液COD去除率可达80%以上。 D-CeO2/g-C3N4(7.5) 复合催化材料使用五次以后仍可达60%以上的催化降解效果。
2022, 39(12).
摘要:以新配制的硝酸钯溶液为原料,在十六烷基三甲基溴化铵/正丁醇/环己烷形成的反相微乳液体系中采用一锅法制备Pd亚纳米簇@SiO2核壳材料,得到质量分数达4%(以SiO2的质量计)、平均粒径为0.7 nm的Pd亚纳米簇。采用TEM、XRD、XPS、N2吸附-脱附对材料的物化性质进行了表征,探讨了其对芳香硝基化合物加氢制芳胺反应的催化性能。结果表明,在温和的反应条件下(50 ℃、1.0 MPa H2),催化剂Pd亚纳米簇@SiO2上硝基苯加氢反应4 h,苯胺的收率高达99.5%。在该催化剂上,其他多种芳硝基化合物加氢反应同样获得了较高的芳胺收率(98.5%~100%)。催化剂Pd亚纳米簇@SiO2循环4次后,活性无明显下降。
姚勇波 , 周志军 , 申屠宝卿 , 张军峰 , 徐华伟 , 祝玲玲
2022, 39(12).
摘要:为了研究混合条件对壳聚糖/β-甘油磷酸钠(β-GP)溶液温敏性的影响。采用β-GP溶液(质量分数50%)缓慢加入壳聚糖溶液(质量分数2%)的方法将两者混合,通过离线流变表征混合过程溶液粘弹性的变化。研究发现:壳聚糖溶液/β-GP溶液体积混合比为8/2时,体系具有热致溶液-凝胶转变特性。β-GP溶液的进一步加入不改变凝胶转变温度,但是凝胶结构变疏松。温度是壳聚糖/β-GP体系性质的重要影响因素。4℃时,体系保持稳定溶液状态。25℃左右时,溶液在一定时间后形成弱凝胶。升温至30℃以上时,壳聚糖/β-GP溶液迅速发生溶液-凝胶转变。
2022, 39(12).
摘要:以2-丁酮、丙二腈和单质硫为原料,通过改良的Gewald反应合成2-氨基-3-氰基-4,5-二甲基噻吩,再与三氯氧磷和三氟乙酸反应“一锅法”合成关键中间体5,6-二甲基-2-三氟甲基-4-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶,最后与取代苄胺发生取代反应制得16种噻吩并[2,3-d]嘧啶类含氟衍生物IIIa~IIIp。通过1HNMR、13CNMR、IR、MS和元素分析对目标化合物进行了表征,并经X射线单晶衍射测定了化合物IIIa的晶体结构。体外抗肿瘤活性结果表明,目标化合物IIIa、IIIc和IIIf表现出良好的抗肿瘤活性,苯环上被供电子基取代时目标化合物IIIk~IIIp的抗肿瘤活性均较差,苯环间位被吸电子基取代时活性较好(如IIIc、IIIf和IIIi),尤其是间位被氟原子取代时活性明显提高。化合物IIIa对MCF-7和HepG2细胞的半数抑制浓度(IC50)分别为2.01、2.44 μmol/L,IIIc对MCF-7和HepG2细胞的IC50分别为1.44、1.47 μmol/L,二者的活性均远优于对照组吉非替尼(Gefitinib)。
2022, 39(12).
摘要:为减少乳清蛋白用量,用马铃薯蛋白替代乳清蛋白质量的一半制备热诱导凝胶。通过色度、质构、水分分布、流变等考察了总蛋白浓度(40~80 g/L)对于复合凝胶物理性质的影响。结果表明,复合凝胶的最低成胶浓度为50 g/L,与乳清蛋白80 g/L的最低成胶浓度相比,乳清蛋白用量减少了2.2倍。总蛋白浓度从50 g/L提高到80 g/L时,复合凝胶偏黄,硬度和弹性分别增加了5.28倍和5.90%,但束缚水含量降低了3.63%。储能模量(G')显示较弱的频率依赖性。CLSM和SEM观察表明,蛋白浓度80 g/L的复合凝胶孔隙尺寸小,具有由颗粒聚集体组成的均一致密网络结构,因而具有较高G'。红外光谱表征结果表明,复合凝胶中β-折叠和β-转角约占蛋白二级结构的70%。溶解度测试结果表明,维持复合凝胶结构的作用力中氢键和疏水相互作用的贡献高于二硫键。
刘耀鹏 , 鲁猷栾 , 高仪 , 石震 , 黄文胜 , 郑寅
2022, 39(12).
摘要:以废弃的花生壳为原料,NaCl为活化剂,通过简易的熔融盐一步热解法制得花生壳活化热解炭(PHAPC)。通过SEM、TEM、XRD、XPS、BET、EIS和CV对材料的结构、形貌和电化学性能进行表征和测试。与未经熔融盐活化的花生壳热解炭(PHPC)相比,PHAPC具有更丰富的孔道结构和更大的比表面积,同时表现出更优异的的导电性与电化学性能。将PHAPC或者PHPC修饰在玻碳电极(GCE)表面,然后采用DPV考察了芦丁在这些电极(PHAPC/GCE or PHPC/GCE)的电化学行为。结果表明,PHAPC/GCE对芦丁的电化学活性高于PHPC/GCE。当芦丁的浓度在0.05~10.00 μmol/L范围内时,基于PHAPC/GCE构建的传感器的响应电流值与其浓度呈现良好的线性关系,检出限(S/N=3)为0.05 μmol/L,灵敏度为83.61 μA?(μmol/L)-1?cm?2。此外,该传感器具有良好的重复性,其相对标准偏差值(RSD)为3.06%。采用标准加入法对芦丁片中芦丁进行检测,回收率为96.0%~101.5%。
郭金燕 , 马志远 , 杨佳琪 , 廉静 , 牛艳艳 , 岳琳 , 郭延凯
2022, 39(12).
摘要:微生物燃料电池(MFC)在处理含硝酸盐(NO3--N)废水时具有同时产电和脱氮的潜力,寻找成本低且改善其产电脱氮性能的阴极修饰材料是MFC在含氮废水处理领域应用的关键。氧化亚铜/还原氧化石墨烯(Cu2O/rGO)复合材料具有良好的电化学性能,在替代铂基材料提高MFC性能方面具有一定的应用前景。本研究通过还原法制备了Cu2O/rGO复合材料,并对材料的结构和氧还原性能进行表征;同时,将其负载于阴极碳布后分析其电化学性能,并通过MFC的输出电压、功率密度和NO3--N的去除率探究Cu2O/rGO阴极对MFC产电和脱氮性能的强化作用;通过对反硝化相关酶活性和胞外聚合物的测定,探究Cu2O/rGO阴极强化MFC性能的机理。结果表明:Cu2O/rGO复合材料具有大量的介孔结构,能够为电子传递提供更多的通道,并且Cu2O/rGO复合材料具有良好的氧化还原可逆性;与Pt/C阴极相比,Cu2O/rGO阴极的交换电流密度升高33.53%,电子转移阻力降低65.53%;Cu2O/rGO-MFC在处理NO3-N废水时获得的最大平均输出电压(662.54 mV)、最大功率密度(26.27 mW/cm2)、平均库伦效率(32.02%)和NO3--N去除速率(83.33 mg NO3--N L/h)均高于Pt/C-MFC(485.33 mV,16.98 mW/cm2,7.38%,41.67 mg NO3--N L/h);Cu2O/rGO复合材料通过提高MFC阴极反硝化关键酶活性和类蛋白组分含量,改善了MFC的产电和脱氮性能。
2022, 39(12).
摘要:为避免囊壳原料对环境造成危害,选择可降解的乙基纤维素(EC)为壁材,通过溶剂蒸发法制备了精油微胶囊。结果表明,搅拌速率对微胶囊粒径和表面微孔有较大影响,当搅拌速率为1200 r/min,EC和精油质量分别为1 g和1.5 g时,微胶囊中值粒径为70.8 μm,包封率为44.3%。通过湿法涂层工艺将制备的精油微胶囊用于吸湿透气型复合织物的制备。通过SEM表征可知,该方法保留了基底原形貌。30 d的释放后仍具有39.2%的香味保留率,这得益于胶囊化后精油中乙酸芳樟酯质量分数提高了27.09%,使精油的储存期延长。拉伸-涂层织物表面微胶囊分布均匀、黏覆量多,香味数值可高达382。拉伸和未拉伸制备的复合织物均具有600 mm/s以上的透气率,水洗5次保香率在35%以上,摩擦50次后质量保持在96%以上。这种复合材料的制备方法简单,可以有效改善透气性和牢度无法兼具的问题。