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·1082· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷
填埋法、地耕法、生物堆肥法等已规模化应用,都 带负电荷的油泥颗粒发生电中和,油泥颗粒所带的
会造成二次污染,而新型氧化技术和生物反应器法 电荷量降低,颗粒间的静电斥力降低,范德华力大
成本较高 [14] ,无法工业化。资源化利用方法中,物 于静电斥力,发生碰撞,彼此吸附更加容易 [15] ,油
理分离法(回收率为 50%~90%)与生物处理法(石 泥颗粒凝聚沉淀,此过程为电中和作用机理。单独
油基本被降解)回收率低,超声法易引起二次乳化, 使用此机理絮凝效果差,因此,普遍与其他机理
而化学分离法成本低,分离效果好,但在化学分离 结合使用;无机低分子絮凝剂絮凝污油泥过程中,
过程中,污油泥絮凝剂的絮凝机理依然尚未研究清 其投加量很大,在碱性条件下,可能产生大量的
楚,而这对污油泥絮凝剂进一步设计、研究和应用 水解金属沉淀物,这些金属沉淀物在沉淀过程中,
产生不利影响。本文将对污油泥絮凝剂的絮凝机制 油泥颗粒会被这些沉淀物卷扫或网捕而发生共沉
研究进展进行评述。 [16] [17]
淀 ,此过程为卷扫网捕机理 ,该机理通过无机
低分子絮凝剂与其他絮凝剂复配使用,絮凝效果
1 无机低分子絮凝剂
更佳。另一种是用 DLVO(Derjguin-Landau-Verwey-
3+
Overbeek)理论解释油泥颗粒絮凝过程,以 Al 为例,
无机低分子絮凝剂主要有 AlCl 3 、FeCl 3 、FeSO 4
3+
3+
2+
等。在水中电离出 Fe 、Al 、Fe 等金属离子,与 见图 1。
图 1 压缩双电层
Fig. 1 Compressed electric double layer
该理论认为油泥颗粒能够稳定存在,是由油泥 和聚硅酸两种,但不适用于絮凝污油泥。常见的阳
颗粒之间静电斥力和范德华引力构成的位能决定。 离子型无机高分子絮凝剂,如聚铝类、聚铁类、铁
静电斥力由“双电层”产生。不同的物相相互靠近, 铝共聚类、聚硅酸金属盐类等,且聚铝类和聚铁类
电荷分离,物相间产生电势,导致 Zeta 电位的产生, 在絮凝剂领域中有非常重要的地位 [21] ,目前合成的
且两个不同物相带有相同的电荷数,但电性相反, 复合絮凝剂、无机高分子絮凝剂中,很多都涉及到
产生“双电层 [18] ”,包括扩散层和吸附层。高价正离 聚铝类和聚铁类絮凝剂。无机高分子絮凝剂絮凝污
子置换出等电荷低价正离子使双电层变薄而仍保持 油泥时,可提供络合离子,这些络合离子带有与油
中性,Zeta 电位降低,静电斥力降低,油泥颗粒间 泥颗粒相反的电荷,发生吸附电中和作用,且目前
范德华吸引力大于静电斥力,彼此碰撞时,形成絮 的无机高分子絮凝剂多为层状、网状等结构,其层
体沉淀,此过程为压缩双电层,该理论忽略了无机 状、网状等结构通过吸附油泥颗粒,再通过架桥作
[19]
低分子絮凝剂水解产生胶体发生的化学吸附过程 ,因 用,将油泥颗粒凝聚成沉淀物,此过程为吸附架桥
机理 [22] 。此机理单独使用效果差,通常与电中和搭
此,该机理的使用对絮凝剂絮凝污油泥效果不太理
配使用,增强絮凝剂吸附油泥颗粒的能力,从而增
想,很少使用该机理。而无机低分子絮凝剂在絮凝
强其絮凝性能。如 Wei [23] 等根据以上机理,制备的
污油泥过程中有两个机理配合使用,但受低絮凝率、
残留金属浓度过高等问题的限制 [20] ,目前几乎很少 无机高分子絮凝剂聚硅酸镁-硅酸盐(PMSC)与 N-
2+
丙基乙二胺(PSA)絮凝性能进行比较。Mg 的引
单独使用。
入增加正电荷量,有利于中和污油泥中带负电的油
2 无机高分子絮凝剂 泥颗粒;PMSC 呈现出层状结构,比 PSA 更利于凝
聚油泥颗粒和形成桥絮。此课题组又制备了一种新
此类絮凝剂主要有阴离子和阳离子型等。阴离 型的无机高分子絮凝剂聚三价铁硫酸锌(PFZS) [24] ,
子型无机高分子絮凝剂种类少,常见的有活化硅酸 PFZS 呈现出许多棒状结构,PFZS 的棒状结构能增