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·150· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷
废水回用是提高水资源重复利用率、实现水资 AR,上海阿拉丁生化科技股份有限公司;APS,AR,
源可持续发展的有效途径。美国、俄罗斯等国家废 天津市永大化学试剂有限公司;氢氧化钾、碳酸氢
水回用发展早,拥有较为完善的水处理工艺和水资 钠、十水合四硼酸钠、氢氧化钠、乙二胺四乙酸二
源管理法律法规 [1-2] 。在应用方面,废水除了农业灌 钠(EDTA)、无水氯化钙,AR,天津永晟精细化
溉、市政绿化外,也大规模地应用于工业冷却水系 工有限公司;无水乙醇,AR,天津市致远化学试
统,在缓解环境压力的同时也带来了巨大的经济效 剂有限公司;聚丙烯酸(PAA,固含量 30%),工
益 [3-4] 。虽然中国废水回用起步较晚,但是随着市政 业级,山东泰和水处理有限公司;羟基乙叉二膦酸
废水的多级处理技术不断完善,处理后的废水水质 (HEDP,固含量 50%),工业级,枣庄旭东科技化
也不断提高,逐渐可以满足不同工况下的工业冷却
工有限公司。
水需求。在现行的国家排放标准中,准许排放的二
SP100 型傅里叶变换红外光谱仪,美国 Perkin
级处理城市废水可以达到敞开式工业冷却补充水标 Elmer 公司;AV-500 型核磁共振波谱仪,美国 Bruker
准的上限 [5-6] 。二级处理市政废水中所含离子较为复
公司;Inspect S50 型扫描电子显微镜,美国 FEI 公
杂,直接应用于冷却水系统会带来比较严重的设备 司;Ultima Ⅳ型 X 射线衍射仪(XRD),日本 Rigaku
[7]
结垢、腐蚀等问题 。现阶段国内诸多学者正在研
制适用于废水回用系统的水处理药剂,很多学者 [8-9] 公司。
1.2 N-羧乙基化壳聚糖的合成
是在已有药剂的基础上进行复配,并且加药量较大,
鲜见对市政废水中药剂阻垢机理的报道。也有学者 [10] 在装有温度计、回流冷凝管、滴液漏斗的 250 mL
四口烧瓶中,加入 3.00 g 壳聚糖和 150 mL 体积分
将低频电磁场用于废水回用系统,但是单独使用该
数为 2%的冰醋酸水溶液,通入 N 2 后磁力搅拌使其
法的阻垢率只有 35%左右,阻垢效果不理想。
壳聚糖(CTS)无毒、可再生、抗菌性强、可生 完全溶解,此时水溶液有一定黏度并呈无色透明状。
物降解 [11-12] ,同时对晶核和晶体的活性位点有特殊的 在搅拌速度 500 r/min 下将 24.9 g 质量分数为 1%的
吸附能力,能抑制晶体生长,可以在较大程度上抑制 APS 水溶液缓慢滴加到溶液中,控制反应温度在
CaCO 3 晶体生长 [13] 。本文将市政废水回用于循环冷却 75 ℃以下,反应 0.5 h,过程中溶液逐渐变成淡黄色。
水系统,以 CTS、丙烯酸(AA)为原料,过硫酸铵(APS) 待温度升高至 75 ℃,开始缓慢滴加 5.30 g AA(每
为引发剂,在 CTS 的 2-NH 2 位置引入了羧乙基,制备 8 s 1 滴、滴加时间约为 0.5 h),滴加完毕后,维持
出了 N-羧乙基化壳聚糖(CEC)。CEC 是一种适用于 反应温度 75 ℃,进行接枝共聚 4 h,即得到棕黄色
二级市政废水的无磷、可生物降解的环境友好型水处 产物 CEC。反应完毕后冷却至室温,称取约 2.0 g
理药剂,虽然已有文献探讨了其吸附以及絮凝能力 产物,精确至 0.0001 g(记为 m),置于已称重的称
[14] ,但是鲜见将其用于市政废水阻垢的报道。本文考 量瓶(记为 m 0 )中,放入 120 ℃鼓风干燥机中干燥
察了 CEC 在市政废水水质条件下的阻垢情况,并与市 4 h 至恒重后取出,置于干燥器中待冷却后称重(记
售含磷阻垢剂做了对比。通过 SEM、XRD 等手段对 为 m 1 ),通过公式(m 1 m 0 )/m 计算得到产物的固
CaCO 3 垢样进行了分析,初步探讨了其阻垢机理。 含量,约为 3%。
另取适量产物于烧杯中,用配制好的 NaOH 水
1 实验部分
溶液调节 pH 到 9,用无水乙醇反复洗涤,搅拌,静
1.1 原料与仪器 置分层后,滤出棕黄色沉淀。将产物在 60 ℃下真空
CTS(脱乙酰度 95%)、AA、硝酸铈铵(ACS), 干燥至恒重,研磨备用。反应式如下所示。