Page 187 - 精细化工2019年第12期

第 12 期 邱 峰，等: 木质素改性聚羧酸减水剂研究（Ⅰ）——合成、表征与性能 ·2515·

和 C—O—C 的振动吸收峰。KL-TPEG 和 KL 的红 键上 质子在 δ 4.80 处吸收 峰依旧存在 ，说 明
–1
外谱图中，在 3445、1603、1515 cm 等处均有很强 KL-TPEG 制备过程中双键依旧存留。对比 PCE-Ls
–1
的吸收峰，3445 cm 处为木质素酚羟基和 KL-TPEG 图谱可以发现，PCE-B、PCE-L2%、PCE-L30%在δ
分子中醇羟基的振动吸收峰，而 1603 和 1515 cm –1 4.80 处的吸收峰均消失，而 PCE-L10%在δ4.80 处
处为芳环的特征吸收峰。芳环特征峰的出现说明 的吸收峰依旧存在，说明 PCE-L10%合成过程中，不
TPEG 分子成功接入 KL 分子上。 饱和单体转化不完全，PCE-L10%的分子量相对较小。

图 3 KL、KL-TPEG、PCE-Ls 核磁共振氢谱图
图 1 KL、KL-TPEG、PCE-Ls 的红外光谱图 1
Fig. 1 Infrared spectra of KL, KL-TPEG and PCE-Ls Fig. 3 HNMR spectra of KL, KL-TPEG and PCE-Ls

由图 1 还可知，PCE-B 与 PCE-Ls 的吸收峰基 PCE-Ls 的 GPC 测试结果见图 4。

本没有差别，但 PCE-Ls 与 KL-TPEG 比较可以发现，
–1
PCE-Ls 在 1641 cm 处 C==C 的振动吸收消失，说
–1
明 C==C 全部反应，参与聚合。在 1110 cm 处 C—
O—C 的振动吸收峰大大增强，以及 PCE-Ls 中有
1603 和 1515 cm –1 处芳环的特征吸收峰，说明
PCE-Ls 系列成功合成。KL、KL-TPEG 的 GPC 图谱
见图 2。

图 4 PCE-Ls 的 GPC 测试图
Fig. 4 GPC test diagrams of PCE-Ls

由图 4 可知，PCE-L10%出峰时间相对较晚，说
明其分子量较 PCE-B、PCE-L2%、PCE-L30%小。
而 PCE-B、PCE-L2%、PCE-L30%出峰时间几乎没
有差别，说明其分子量差别不大。具体分子量分布、
峰面积比（S）以及 PCE-Ls 理论木质素含量(x lignin )

图 2 KL、KL-TPEG 的 GPC 图谱 如表 2 所示。
Fig. 2 GPC curves of KL and KL-TPEG
表 2 KL、KL-TPEG、PCE-Ls 的分子量分布表
如图 2 所示，木质素聚氧乙烯醚的 M w 为 13800 Da，
Table 2 Molecular weight distribution tables of KL, KL-
而木质素的分子量为 3800 Da，说明改性木质素聚 TPEG and PCE-Ls
氧乙烯醚成功制备。另外，KL 的酚羟基含量为 M w/Da M n/Da PDI S/% x lignin/%
2.49 mmol/g，KL-TPEG 酚羟基含量则为 0.46 mmol/g，
KL 3800 2300 1.63 — 100.00
KL-TPEG 酚羟基含量的降低也反映出 TPEG 分子成
KL-TPEG 13800 7800 1.76 — 27.50
功接入 KL 上。
PCE-B 177300 128900 1.38 97.85 0
KL、KL-TPEG、PCE-Ls 的核磁共振氢谱图见图 3。
PCE-L2% 174100 128100 1.36 96.30 0.55
由图 3 可以看出，KL-TPEG 中，TPEG 在δ1.88
PCE-L10% 139100 108300 1.56 84.41 2.75
处—OH 上质子的吸收峰消失，说明 TPEG 的—OH
PCE-L30% 173900 126300 1.38 94.18 8.25
已经成功被取代，但异戊烯基〔—C(R)=CH 2 〕中双