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·324· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷
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样条为 1A 型哑铃型标准样条,厚度为 4 mm,跨距 质量分数 8% ADP 的 2 试样,也高于添加质量分数
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64 mm,拉伸速率为 50 mm/min;按 GB/T9341— 10% ADP 的 3 试样。可见,少量 BOZ 的加入能够
2008 [27] 测试样品的弯曲模量,样条规格为 80 mm×10 大幅度提高 PA66/ADP 体系的阻燃性能,也表明
mm×4 mm,测试速率为 2 mm/min;按 GB/T1043— ADP 和 BOZ 之间有着显著的协效阻燃作用。但是,
2008 [28] 测试样品的缺口冲击强度,标准样条规格为 随着 BOZ 的质量分数逐步提高到 0.8%时,UL94 下
80 mm×10 mm×4 mm,缺口为 2 mm 深 V 型。 降到 V-2 级,LOI 值也下降到 28.8%。说明 ADP 和
BOZ 的协同作用和二者的配比有关,为了保持阻燃
2 结果与讨论 #
性能,BOZ 的质量分数不易超过 0.5%。由于 6 试样
阻燃性能不佳,因此,下文未继续对其考察。
2.1 阻燃性能分析
2.2 锥形量热仪分析
阻燃 PA66 复合材料的 UL94 和 LOI 测试结果
阻燃 PA66 复合材料的热释放速率(HRR)曲
见表 2。 #
线见图 1,具体数据见表 3。1 样品一经点燃,剧烈
表 2 PA66 复合材料的阻燃性能 燃烧,直至燃烧完全,HRR 曲线中表现为一个高而尖
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Table 2 Flame retardant properties of PA66 composites 锐的峰,热释放速率峰值(pkHRR)达 1168.16 kW/m 。
样品 LOI/% UL94 熔滴现象 ADP 的添加使复合材料的热释放速率明显降低,并
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1 21.5 V-2 Yes 且随 ADP 添加量的增加,PA66 复合材料的热释放
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2 30.3 V-0 No 更加缓和。添加质量分数 10% ADP 的复合材料(3 )
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3 32.3 V-0 No 的 pkHRR 下降到 535.06 kW/m ,比 1 样品下降了
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4 32.8 V-0 No 54.2%。引入少量协效剂 BOZ 后,阻燃 PA66 试样
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5 30.5 V-0 No 4 和 5 的热释放更加缓和,热释放速率峰值和总释
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6 28.8 V-2 Yes 热量不但低于阻燃剂总添加质量分数同为 8%的 2 #
试样,还低于阻燃剂质量分数为 10%的 3 试样。说
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由表 2 可见,1 样品为空白对照,添加质量分
明 BOZ 和 ADP 具有较好的协同阻燃作用,二者复
数 0.3%的 PTFE 是为了改善熔滴滴落现象。实验中 配可更有效抑制燃烧,减缓复合材料的热释放速率
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发现,1 样品点燃后剧烈燃烧,UL94 测试为 V-2 级,
和热释放量。
LOI 值为 21.5%,燃烧过程中伴有熔滴滴落。添加
阻燃剂 ADP 后,复合材料的阻燃性能得到很大改
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善,当 ADP 添加质量分数 8%时,2 试样的 UL94
测试达到 V-0 级,无熔滴现象,LOI 也上升到 30.3%。
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ADP 质量分数为 10%时,3 试样的垂直燃烧也达到
UL94 V-0 级,LOI 提高到 32.3%,说明添加 ADP 能
显著提高 PA66 的阻燃性能。
为进一步提高阻燃效率,探究 BOZ 和 ADP 在
PA66 阻燃中的协效作用,保持阻燃剂 ADP 和 BOZ
的总添加量,改变二者的配比,发现添加质量分数
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分别为 7.7% ADP、0.3% BOZ 时,4 试样保持 UL94 图 1 阻燃 PA66 复合材料的 HRR 曲线
V-0 阻燃级别,LOI 值也提高到了 32.8%,不仅高于 Fig. 1 HRR curves of flame retardant PA66 composites
表 3 锥形量热仪测试结果
Table 3 Results of cone calorimeter tests
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样品 TTI/s pkHRR/(kW/m ) THR/(MJ/m ) EHC/(MJ/kg) SEA/(m /kg) avCO/(kg/kg) avCO 2/(kg/kg) 残炭量/%
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1 108 1168.16 151.39 25.06 46.6 0.03 2.03 10.1
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2 110 920.32 155.46 23.35 332.4 0.06 1.74 11.9
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3 120 535.06 164.04 23.16 457.2 0.06 1.65 12.2
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4 76 517.48 150.32 21.27 422.5 0.07 1.51 15.3
5 60 334.19 111.48 20.97 370.9 0.06 1.52 15.9
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注:TTI 是使材料表面有光火焰燃烧时所维持的点燃时间;pkHRR 是热速率释放峰值;THR 是总释热量;EHC 是有效燃烧热;
SEA 是比消光面积;avCO 是平均一氧化碳释放量;avCO 2 是平均二氧化碳释放量;残炭量为残炭质量分数。