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·324·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

                                                                                   #
            样条为 1A 型哑铃型标准样条,厚度为 4 mm,跨距                        质量分数 8% ADP 的 2 试样,也高于添加质量分数
                                                                           #
            64  mm,拉伸速率为 50  mm/min;按 GB/T9341—                10% ADP 的 3 试样。可见,少量 BOZ  的加入能够
            2008 [27] 测试样品的弯曲模量,样条规格为 80 mm×10                 大幅度提高 PA66/ADP 体系的阻燃性能,也表明
            mm×4  mm,测试速率为 2  mm/min;按 GB/T1043—               ADP 和 BOZ 之间有着显著的协效阻燃作用。但是,
            2008 [28] 测试样品的缺口冲击强度,标准样条规格为                      随着 BOZ 的质量分数逐步提高到 0.8%时,UL94 下
            80 mm×10 mm×4 mm,缺口为 2 mm 深 V 型。                   降到 V-2 级,LOI 值也下降到 28.8%。说明 ADP 和
                                                               BOZ 的协同作用和二者的配比有关,为了保持阻燃
            2   结果与讨论                                                                                   #
                                                               性能,BOZ 的质量分数不易超过 0.5%。由于 6 试样
                                                               阻燃性能不佳,因此,下文未继续对其考察。
            2.1   阻燃性能分析
                                                               2.2    锥形量热仪分析
                 阻燃 PA66 复合材料的 UL94 和 LOI 测试结果
                                                                   阻燃 PA66 复合材料的热释放速率(HRR)曲
            见表 2。                                                                        #
                                                               线见图 1,具体数据见表 3。1 样品一经点燃,剧烈
                      表 2  PA66 复合材料的阻燃性能                      燃烧,直至燃烧完全,HRR 曲线中表现为一个高而尖
                                                                                                           2
               Table 2    Flame retardant properties of PA66 composites   锐的峰,热释放速率峰值(pkHRR)达 1168.16 kW/m 。
               样品      LOI/%        UL94        熔滴现象           ADP 的添加使复合材料的热释放速率明显降低,并
                #
                1       21.5         V-2          Yes          且随 ADP 添加量的增加,PA66 复合材料的热释放
                                                                                                           #
                #
                2       30.3         V-0           No          更加缓和。添加质量分数 10% ADP 的复合材料(3 )
                                                                                                  #
                                                                                           2
                #
                3       32.3         V-0           No          的 pkHRR 下降到 535.06  kW/m ,比 1 样品下降了
                #
                4       32.8         V-0           No          54.2%。引入少量协效剂 BOZ 后,阻燃 PA66 试样
                                                                #
                #
                                                                     #
                5       30.5         V-0           No          4 和 5 的热释放更加缓和,热释放速率峰值和总释
                #
                6       28.8         V-2          Yes          热量不但低于阻燃剂总添加质量分数同为 8%的 2                     #
                                                               试样,还低于阻燃剂质量分数为 10%的 3 试样。说
                                                                                                    #
                               #
                 由表 2 可见,1 样品为空白对照,添加质量分
                                                               明 BOZ 和 ADP 具有较好的协同阻燃作用,二者复
            数 0.3%的 PTFE 是为了改善熔滴滴落现象。实验中                       配可更有效抑制燃烧,减缓复合材料的热释放速率
                   #
            发现,1 样品点燃后剧烈燃烧,UL94 测试为 V-2 级,
                                                               和热释放量。
            LOI 值为 21.5%,燃烧过程中伴有熔滴滴落。添加
            阻燃剂 ADP 后,复合材料的阻燃性能得到很大改
                                              #
            善,当 ADP 添加质量分数 8%时,2 试样的 UL94
            测试达到 V-0 级,无熔滴现象,LOI 也上升到 30.3%。
                                     #
            ADP 质量分数为 10%时,3 试样的垂直燃烧也达到
            UL94 V-0 级,LOI 提高到 32.3%,说明添加 ADP 能
            显著提高 PA66 的阻燃性能。
                 为进一步提高阻燃效率,探究 BOZ 和 ADP 在
            PA66 阻燃中的协效作用,保持阻燃剂 ADP 和 BOZ
            的总添加量,改变二者的配比,发现添加质量分数

                                            #
            分别为 7.7% ADP、0.3% BOZ 时,4 试样保持 UL94                       图 1    阻燃 PA66 复合材料的 HRR 曲线
            V-0 阻燃级别,LOI 值也提高到了 32.8%,不仅高于                      Fig. 1    HRR curves of flame retardant PA66 composites


                                                 表 3    锥形量热仪测试结果
                                            Table 3    Results of cone calorimeter tests
                                                                       2
                                      2
                                                  2
              样品     TTI/s   pkHRR/(kW/m )   THR/(MJ/m )  EHC/(MJ/kg)  SEA/(m /kg)  avCO/(kg/kg)   avCO 2/(kg/kg)   残炭量/%
                #
               1      108      1168.16      151.39      25.06       46.6        0.03        2.03      10.1
                #
               2      110      920.32       155.46      23.35       332.4       0.06        1.74      11.9
                #
               3      120      535.06       164.04      23.16       457.2       0.06        1.65      12.2
                #
               4      76       517.48       150.32      21.27       422.5       0.07        1.51      15.3
               5      60       334.19       111.48      20.97       370.9       0.06        1.52      15.9
                #
                 注:TTI 是使材料表面有光火焰燃烧时所维持的点燃时间;pkHRR 是热速率释放峰值;THR 是总释热量;EHC 是有效燃烧热;
            SEA 是比消光面积;avCO 是平均一氧化碳释放量;avCO 2 是平均二氧化碳释放量;残炭量为残炭质量分数。
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