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第 5 期 闫营营，等: 钯碳催化 Suzuki-Miyaura 反应合成芳杂环取代三苯胺衍生物 ·1019·

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表 2 碱和反应温度对 SM 反应的影响 表 4 卤代杂环芳烃与 DPBA 的 SM 反应
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Table 2 Effects of base and temperature on the SM reaction Table 4 SM reactions of DPBA with heteroaryl halides
序号 碱 温度/℃ 产率/% 序号 芳杂环卤代物 产物 t 产率
1 K 2CO 3 80 95 /min /%
2 Na 2CO 3 80 58 1 30 95
3 Cs 2CO 3 80 92
4 K 3PO 4·3H 2O 80 25
2 120 90
5 Et 3N 80 39

6 DABCO 80 13
7 K 2CO 3 50 38 3 32 98
8 K 2CO 3 25 —

①反应条件：2-溴吡啶(0.25 mmol)，DPBA (0.375 mmol)，
Pd/C（钯占钯碳质量的 5%）占 2-溴吡啶的物质的量的 1.5%， 4 25 95

碱(0.5 mmol)，乙醇水溶液 4 mL〔V（乙醇）∶V（水）= 3∶1〕，
30 min，空气中。
5 30 92
2.1.3 Pd/C 用量的影响
以 Pd/C 催化 2-溴吡啶与 DPBA 的 SM 反应为
6 480 54
模型反应，考察 Pd/C 用量对反应的影响，结果如表
3 所示。当 Pd/C 占 2-溴吡啶物质的量的 1.0%时，
7 30 99
反应 30 min，产率为 88%（序号 1）；增加 Pd/C 用

量至占 2-溴吡啶物质的量的 1.5%，反应 30 min，产
率为 95%（序号 2）；Pd/C 用量增加到占 2-溴吡啶 8 120 77
物质的量的 3.0%时，在相同反应时间内产率稍有提
高，为 96%（序号 3）。结合成本考虑，Pd/C 占 2- 9 120 89

溴吡啶物质的量的 1.5%是该催化反应体系的最佳
用量。 10 600 89

①
表 3 Pd/C 用量对 SM 反应的影响
Table 3 Effect of Pd/C loading on the SM reaction 11 30 92
①
序号 钯碳摩尔分数/% 时间/min 产率/%
12 480 71
1 1.0 30 88
2 1.5 30 95 ① 反应条件：芳杂环卤代物(0.25 mmol)，DPBA (0.375 mmol),
3 3.0 30 96 钯碳（钯占钯碳质量的 5%）占 2-溴吡啶物质的量的 1.5%，K 2CO 3
(0.5 mmol)，乙醇水溶液 4 mL〔V（乙醇）∶V（水）= 3∶1〕，
①反应条件：2-溴吡啶（0.25 mmol），DPBA（0.375 mmol），
80 ℃，空气中。
Pd/C（钯占钯碳质量的 5%）占 2-溴吡啶物质的量的 1.5%，K 2CO 3
（0.5 mmol），乙醇水溶液 4 mL〔V（乙醇）∶V（水）= 3∶1〕，
80 ℃，30 min，空气中。 首先，考察系列 2-溴吡啶衍生物与 DPBA 的反
应（序号 1~5）。2-溴吡啶与 DPBA 反应 30 min 即可
综上所述，2-溴吡啶与 DPBA 的最佳反应条件
完成，得到 95%的产率（序号 1）。与文献报道的该
是：空气中，80 ℃，2-溴吡啶 0.25 mmol，DPBA
化合物的合成方法相比 [17-19] ，本文催化体系更为简
0.375 mmol，Pd/C 占 2-溴吡啶物质的量的 1.5%，
便、快速且产物产率高。由于该催化反应体系的高
K 2 CO 3 0.5 mmol，乙醇水溶液 4 mL〔V（乙醇）∶V
活性，无论是引入吸电子基还是给电子基的 2-溴吡
（水）= 3∶1〕。
啶衍生物都能与 DPBA 顺利进行反应，得到较高的
2.2 芳杂环取代三苯胺衍生物的合成
产率（序号 2~5）。
在最优反应条件下，将该催化反应体系用于芳
其次，对其他溴代芳杂环与 DPBA 的反应进行
杂环取代的三苯胺衍生物（化合物Ⅰ～Ⅻ）的合成，
了研究（序号 6~12）。3-溴吡啶与 DPBA 反应
结果见表 4，反应式如下所示：
480 min，产率为 54%（序号 6），表明在该反应体系
下，其活性较 2-溴吡啶低。此外，该催化反应体系
还可用于喹啉类三苯胺衍生物的合成，如 2-溴喹啉