Page 69 - 精细化工2019年第9期

第 9 期 乐 薇，等: 木犀草素配位印迹聚合物的制备及吸附性能 ·1797·

体积减少至约 1/5，收集沉淀，用少量甲醇和水洗涤 为分子印迹聚合物吸附量，mg/g；Q NIPs 为空白印迹
沉淀。 在上 述沉淀 中加 入 25 mL 水、 0.462 g 聚合物吸附量，mg/g。
（3.0 mmol）MBA 和 50 mg AIBN，超声振荡脱气 1.2.5.2 等温吸附实验
5 min，进一步通氮脱氧 5 min，密封反应体系，于 准确称取 20.0 mg 优化条件下制备的 LUT-CIPs
75 ℃下热聚合 10 h。待反应完成后，收集固体聚合 （或 NIPs），分别加入 10.00 mL 不同质量浓度（0、
物，用 50 mL 乙醇洗涤聚合物 2~3 次，洗去未聚合 0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、
的模板分子与功能单体，以 150 mL〔V(甲醇)∶ 0.09、0.10 g/L）LUT 的甲醇水溶液（体积分数 50%），
V(HAc)=9∶1〕溶剂为提取剂，经索氏提取 24 h 后， 于 25 ℃下按 1.2.5.1 操作，计算 LUT-CIPs 与 NIPs
过滤，固体聚合物用 1 mmol/L 的 EDTA 溶液洗涤数 对 LUT 的吸附容量 Q。同时，分别采用 Scatchard、
次，再用乙醇洗涤，干燥即得 LUT-CIPs。制备空白 Langmuir 及 Freundlich 吸附等温方程进行拟合。
印迹聚合物（NIPs）和木犀草素分子印迹聚合物 Scatchard 模型方程：
（LUT-MIPs）时除分别不加模板分子和以木犀草素 Q e  Q m a x  Q （3）
为模板分子外，其他条件相同。  e K d K d
配位印迹分子的合成路线及识别原理如下所示。 式中：Q e 为聚合物的平衡吸附量，mg/g；Q max 为最
大表观吸附量，mg/g；K d 为平衡离解常数。
Langmuir 吸附等温方程：
 1 
e   e （4）
Q e K Q m a x Q m a x
L
式中：K L 为 Langmuir 的吸附系数，mL/g；Q max 为
饱和吸附容量，mg/g。
Freundlich 吸附等温方程：
1
lnQ  ln K  ln  （5）
F
e
n e
式中：K F 为 Freundlich 的吸附系数，mL/g；n 为
Freundlich 吸附强度常数。
1.2.5.3 吸附动力学实验
准确称取 20.0 mg LUT-CIPs（或 NIPs），置于
25 mL 锥形瓶中，分别加入 10.00 mL 0.10 g/L LUT
的甲醇水溶液（体积分数 50%），25 ℃下振荡吸附，
每隔一段时间（0、5 min 及 0.25、0.5、1.0、1.5、

1.2.4 木犀草素配位印迹聚合物的表征 2.0、4.0、6.0、8.0、10.0 h）后，用 0.45 μm 有机膜
对 LUT-CIPs 及 NIPs 的红外光谱进行扫描，对 过滤，取上清液，测定溶液中 LUT 的质量浓度（ e ，
其结构进行分析。 g/L），平行做 3 次实验，取平均值。按式（1）计算
1.2.5 木犀草素配位印迹聚合物吸附性能的研究 LUT-CIPs 与 NIPs 对 LUT 的吸附容量 Q，并分别采
1.2.5.1 LUT-CIPs 吸附量的测定 用准一级和准二级动力学方程进行拟合。
准确称取 20.0 mg 待测 LUT-CIPs（或 NIPs）置 准一级动力学方程：  ln e Q  Q  lnQ  e k t（6）
1t
于 25 mL 锥形瓶中，加入 10.00 mL 0.10 g/L 的 LUT 1 t 1
准二级动力学方程：   t （7）
甲醇水溶液（体积分数 50%），25 ℃振荡吸附 10 h Q t kQ e 2 Q e
2
–1
后，过滤，取上清液，测定 LUT 的浓度，平行 3 次， 式中：k 1 为一级速率常数，min ；k 2 为二级速率常
取平均值，计算 LUT-CIPs 与 NIPs 对 LUT 的吸附容 数，g/(mg·min)；Q t 为 t 时刻吸附容量，mg/g。
量 Q (mg/g)及印迹因子α。 1.2.5.4 吸附选择性实验
(   )  V 准确称取 20.0 mg LUT-CIPs(或 NIPs)，置于
Q  0 e （1）
m 25 mL 锥形瓶中，向其中加入 10.0 mL 含有木犀草
 =Q LUT-MIPs Q NIPs （2） 素、芹菜素、芸香叶苷的混合溶液（各物质质量浓

式中： 0 为 LUT 的初始质量浓度，g/L； e 为吸附 度均为 0.10 g/L，溶剂为体积分数 50%甲醇水溶液），
平衡时溶液中 LUT 的质量浓度，g/L；V 为混合液 25 ℃振荡吸附 10 h 后，用 0.45 μm 有机膜过滤，取
上清液，利用 HPLC 检测溶液中各组分的浓度，并
的总体积，mL；m 为 LUT-CIPs 的质量，g；Q LUT-MIPs