Page 23 - 《精细化工》2020年第7期
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第 7 期                          王向鹏,等:  环境响应型吸水树脂研究进展                                    ·1305·


            略 [10-12] 。但环境响应型吸水树脂在应用过程中也存                      释、组织工程等领域应用较广              [17-18] 。随着温敏吸水
            在响应速度慢、重复使用性能差、凝胶强度低等问                             树脂应用的增多,对其提出了更高的要求,即要兼
            题 [13] 。因此,研发高性能环境响应型吸水树脂来克                        顾高响应灵敏度、快吸水速率、高凝胶强度及可控
            服现有吸水树脂在应用过程中遇到的技术难题具有                             的溶胀倍率等综合性能。
            重要的科学价值。                                               部分化学键具有温敏特性,如酯键、酰胺键等,
                 本文简要介绍了环境响应型吸水树脂的结构和                          聚合时若引入此类化学键可赋予高分子材料温度响
            性质,详细分析了近年来环境响应型吸水树脂的分                             应性能,提高聚合物对温度响应的灵敏性。ZHANG
            类、响应机理及其应用现状,以期为制备高灵敏度                             等 [19] 采用四烯丙基氯化铵(TAAC)与 N,N-亚甲基
            的响应型吸水树脂提供思路并拓宽吸水树脂在更广                             双丙烯酰胺(NMBA)作为复合交联剂制备了温控
            领域的应用。                                             聚丙烯酰胺(PAM)吸水树脂,其响应原理是利用
                                                               两种交联剂形成的交联化学键在不同温度下的稳定
            1    环境响应型吸水树脂的结构与性能                               性差异,TAAC 形成的交联化学键相对稳定,而

                                                               NMBA 形成的交联酰胺键在温度较低时可稳定存
                 环境响应型吸水树脂是在传统吸水树脂结构基
                                                               在,高温时全部水解断键(见图 1a),导致吸水树
            础上通过大分子改性设计、物理掺杂、共聚合成的
                                                               脂在不同温度下的交联密度不同。因此,吸水树脂
            技术赋予其生物所具有的高级功能,构造出的具有
            智能响应三维结构的吸水树脂               [14-16] 。它可以通过环        在不同温度下的吸水性能差异较大(图 1b),吸水
                                                               倍率可受温度控制,但由于酯键水解断键所需温度
            境条件变化的微小刺激而发生构象变化,从而导致
                                                               较高,因此,该温控型吸水树脂只能应用于稠油热
            吸水树脂凝胶质量、体积或者其他物理化学性质的
                                                               采防汽窜等高温领域。程金梁等                [20] 通过优选单体
            变化。环境响应型吸水树脂的三维结构根据网络构
                                                               和交联剂,制备了一种在普适性更广的温敏吸水
            建策略分类主要有超低交联、纳米微粒复合、网络
                                                               树脂。以羟丙基甲基纤维素(HPMC)和羟乙基纤
            拓扑、双网络等形式。吸水树脂的网络结构由交联

            的化学键、氢键或范德华力形成,在吸水溶胀时,
            水分子可以扩散到交联键之间的空间内。环境响应
            吸水树脂含有亲水性基团如羟基、酰胺基、磺酸基、
            羧基等。
                 环境响应型吸水树脂的性能主要包括环境响应
            性能(如响应速率、响应灵敏度、响应识别性等)、
            溶胀性能、力学性能、保水性能及重复吸水性能等。
            除了快速响应性能,吸水树脂的溶胀性能及力学性
            能也是涉及应用的重要参数之一。如环境响应型吸
            水树脂被用作吸水保水材料时,需要吸水后的凝胶
            有一定的机械强度来承受应力而不被破坏,但吸水
            树脂吸水倍率越大,凝胶力学性能必然越差。因此,
            构建特殊的网络结构进一步提高环境响应型吸水树
            脂的综合性能显得尤为重要。

            2   环境响应型吸水树脂的分类

                 环境响应型吸水树脂按照吸水树脂对环境刺激
            响应的特性可分为 4 种,即温度响应型、pH 响应型、
            盐响应型、磁响应型。以下将对吸水树脂的响应机
            理、研究水平及应用现状进行详细介绍。
            2.1   温度响应型
                 温度响应型吸水树脂又称温敏或热敏吸水树

            脂,是指吸水树脂的物理结构和溶胀性能等随环境                              图 1    吸水树脂在不同温度下的结构变化及吸水性能              [19]
            温度的改变发生变化。温度响应型吸水树脂由于其                             Fig. 1    Structural changes and water absorbency of superabsorbent
            刺激形式简单,响应效率高,在人造器官、药物控                                  resin at different temperatures [19]
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