Page 205 - 《精细化工》2020年第9期
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第 9 期                      宋冰洁,等:  磁性载镧鸡蛋壳对水中磷酸盐的吸附性能                                   ·1919·


                                        [4]
            学沉淀法多依赖于铁盐或铝盐 ;生物除磷技术成                             剂吸附饱和后可使用脱附剂脱附循环多次使用,脱
                                       [5]
            本较低,但其处理效果不稳定 ;膜分离法成本高、                            附出的磷酸盐后续可进行资源化利用。不仅可以将
                                 [6]
            结晶法处理结果不稳定 ;吸附法因操作简单、成本                            废弃鸡蛋壳和大豆蛋白废水中磷资源回收利用,同
                                                      [7]
            低和环保等特点被认为是十分有前景的处理方法 。                            时能够解决鸡蛋壳堆放变质、腐败和大豆蛋白废水
                 作为生活废弃物的鸡蛋壳是一种高度结合的生                          中高含量磷导致的双重环境问题,应用前景较为广
            物钙,碳酸钙的含量(质量分数,下同)为 93%,                           阔。本研究还对吸附剂进行了结构表征,研究了其
            还含有 1%的碳酸镁、3.2%的磷酸钙和磷酸镁无机                          对磷酸盐的吸附特征。
                                [8]
            物以及 2.8%的有机物 。碳酸钙对磷酸盐具有一定
                     [9]
            吸附能力 ,已有研究将富含碳酸钙的方解石、土                             1   实验部分
            壤与页岩灰等用于水中磷酸盐的处理                  [10-12] 。此外,     1.1   材料、试剂与仪器
            鸡蛋壳具有多孔层状结构            [13] ,故鸡蛋壳可用于水中
                                                                   废弃鸡蛋壳,收集于东北农业大学食堂;磷酸
            磷酸盐的吸附。但是天然鸡蛋壳粉吸附能力有限,
                                                               二氢钾标准品(质量分数大于 99.99%),上海阿拉
            实用价值不明显。通过对鸡蛋壳进行改性,会提高
                                                               丁生化科技股份有限公司;六水合三氯化铁、四水
            其对水中磷酸盐的吸附能力,以提高其实际利用价                             合氯化亚铁、七水合氯化镧、氨水、抗坏血酸、酒
            值。目前,一些报道中对鸡蛋壳进行物理和化学改
                                                               石酸锑钾、钼酸铵、氢氧化钠、盐酸(质量分数
            性,包括高温改性         [14] 、铁盐改性、铝盐改性        [15] 等,    36%~38%)、浓硫酸(质量分数 99%),AR,哈尔滨
            这些改性方式都在一定程度上提高了鸡蛋壳的磷酸                             市道外区盛达化验仪器经销部。
            盐吸附能力,但是效果有限。故选择合适的材料对                                 FE20 型实验 pH 计,梅特勒-托利多仪器(上海)
            鸡蛋壳进行改性是提高其吸附量的关键。                                 有限公司;国家标准检验筛,浙江上虞市华丰五金
                 镧是一种三价金属,具有强路易斯酸性质,对                          仪器有限公司;TU-1810 紫外-可见分光光度计,北
            表现为路易斯碱性的磷酸盐具有很强的配体吸附作                             京普析通用仪器有限责任公司;X'Pert PRO MPD 型
            用。以往的研究表明,含镧材料可从水中分离磷酸                             X 射线衍射仪,荷兰 Nalytical 公司;PANalytical
            盐。宁平等      [16] 通过浸渍法制备的镧负载天然沸石对                   Axios 型 X 射线荧光光谱仪(XRF),荷兰 Panalytical
            磷酸盐吸附容量相比天然沸石提升了 10 倍多。司静                          公司;Nicolet IS 10 型傅里叶变换红外光谱仪,美国
            等 [17] 通过镧对膨润土进行改性制备新的除磷剂,证                        Thermo Fisher 公司;Mastersizer 3000 型激光粒度仪,
            明镧的含量与除磷效果呈正相关性。PHAM 等                    [18] 制   英国 Malvern 公司。
            备了镧改性 ZSM-5 分子筛微珠(La-ZB),其除磷                       1.2   磁性载镧鸡蛋壳的制备
            率是 ZB 的 1.8 倍。KUROKI 等        [19] 制备的镧改性膨             收集的鸡蛋壳浸泡清洗后手动去除壳膜。将滤
            润土对磷酸盐的最大吸附容量为 14.0 mg/g。但大多                       干水后的鸡蛋壳放入电热恒温鼓风干燥箱中,
            数材料受到高成本和与处理水分离困难的限制,阻                             105 ℃下干燥 24 h,研磨后过 200 目不锈钢筛,得
            碍了它们的大规模应用。                                        到尺寸<0.075 mm 的鸡蛋壳粉末(ES),置于干燥器
                 磁性纳米材料具有良好的磁性、分离效率高、                          中,备用。
            分离时间短、能耗低、选择性高的优点。LAI 等                     [20]       在三颈烧瓶内加入 200 mL 去离子水,室温下
            将含水氧化镧加载到 Fe 3 O 4 @SiO 2 核/壳磁性纳米颗                 鼓入氮气 30 min,以排尽烧瓶内空气。称量 4.3867 g
            粒的表面上,以获得易于分离的吸附剂(Fe-Si-La)。                       (0.016 mol)FeCl 3 •6H 2 O,1.6132 g (0.008 mol) FeCl 2 •
            周凤珍    [21] 采用共沉淀法制备出可以快速分离回收利                     4H 2 O 和 2.2282 g(0.006 mol)LaCl 3 •7H 2 O 加入水中,
            用的磁性载镧钙基蒙脱土。宋小宝等                  [22] 制备了吸附       充分溶解后加入 20 g ES,再用氨水调整 pH 至 11,
            容量高、易于磁分离回收的镧改性磁性水热生物炭。                            升温至 80  ℃,剧烈搅拌 2 h。待反应结束,冷却至
            WU 等   [23] 合成的 La(OH) 3 /Fe 3 O 4 纳米复合材料显示        室温后,将烧瓶的溶液转移至烧杯中,磁分离,用
            出对磷酸盐良好的吸附能力和磁分离性。                                 超纯水洗涤数次,烘干,冷却,过 200 目筛,备用。
                 本研究采用镧改性鸡蛋壳,同时赋予吸附剂磁                          即制得磁性载镧鸡蛋壳(ES@Fe 3 O 4 -La),产率为
            性,得到磁性载镧鸡蛋壳,在提高鸡蛋壳除磷能力                             78.45%。
            的同时,提高吸附剂的可分离与可回收性,降低操                             1.3   分析方法
            作成本。这种易分离的除磷吸附剂,为废弃物鸡蛋                                 磷酸盐的测定参照《水质总磷的测定-钼酸铵分
            壳的应用提供了一种可行的新途径,并通过对废水                             光光度法》(GB11893—1989)        [24] ,磷酸盐的初始质
            中磷酸盐的吸附,达到“以废治废”的目的。吸附                             量浓度为 50 mg/L,以模拟大豆分离蛋白废水                 [24] 。
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