Page 207 - 《精细化工》2021年第1期
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第 1 期                    张   倩,等:  色粉纸用自交联丙烯酸树脂乳液的合成及性能                                  ·197·


            WSAE-G 胶膜的 FTIR 谱图中 C==C 双键伸缩振动吸
            收峰变弱,剩余双键较少,单体基本反应完全。所
            得结果符合预期结构。











                                                                        图 9  WSAE-G 胶膜的 DSC 曲线
                                                                      Fig. 9    DSC curve of WSAE-G latex film

                                                                   如图 9 所示,WSAE-G 聚合物有两个玻璃化转

                       图 7   单体与胶膜的 FTIR 谱图                    变温度(T g1 =6.96  ℃、T g2 =69.19  ℃)。可能原因为
                 Fig. 7    FTIR spectra of monomer and latex film   GMA 交联单体采取壳层添加,影响胶体粒子的活性

            2.3.2  TG 分析                                       基团分布,从而出现两个玻璃化转变温度平台。也
                                                               进一步说明乳液具有核壳结构。同时,T g 与聚合物
                 WSAE-G 胶膜的 TG 分析曲线如图 8 所示。
                                                               的最低成膜温度密切相关,过高的 T g 在常温下不能
            WSAE-G 聚合物的最大热分解速率温度约为 400  ℃。
                                                               成膜,过低 T g 的聚合物高温下容易返黏。WSAE-G
            由图 8 可以看出,350  ℃之前失重率约为 7%,此时
                                                               乳液可在室温下成膜,同时所成胶膜有一定的柔韧
            失重并不是聚合物结构碳链的断裂,而是胶膜中水
                                                               性,使得其在实际应用过程中较方便。
            分子以及小分子的挥发所致。350~460  ℃失重主要
                                                               2.3.4   胶膜断裂面 TEM 测试
            为 C—C、C—O、C—H 键受热分解所致,且分解速
                                                                   WAPE 胶膜与 WSAE-G 胶膜断裂面的 TEM 图
            度较快。在 460  ℃之后分解速度较慢,热失重基本
                                                               见图 10。
            达到平衡,仅剩下少量灰分。与 WAPE 相比,改性

            后的聚合物 TG 和 DTG 曲线发生轻微右移,WAPE
            的最大热分 解速率温度 为 390  ℃,改性后的
            WSAE-G 为 400 ℃。从而可以看出,经过改性后的
            聚合物的耐热性有了一定的提高。这是由于添加
            GMA 后的聚合物分子交联程度提高,相对分子质量
            大大提高,形成新的共价键,分子间作用力更强,
            使得分解温度有所提高,从而一定程度上提高了胶
            膜热稳定性。







                                                               图 10   WAPE 胶膜断裂面(a、b)和 WSAE-G 胶膜断裂
                                                                     面(c、d)的 TEM 图
                                                               Fig. 10    TEM images of WAPE latex film fracture surfaces
                                                                      (a, b) and WSAE-G latex film fracture surfaces (c, d)

                                                                   如图 10a 所示,未添加 GMA 的 WAPE 胶膜断
                                                               裂面有较多的纹路且沟壑比较深,局部放大观察断

                                                               裂面不平整 有块状凸起 。对比添 加 GMA 后的
                           图 8   胶膜 TG 曲线
                       Fig. 8    TG curves of latex films      WSAE-G 胶膜(图 10c),发现胶膜断裂面较为平整,
                                                               纹路较细腻,放大观察断裂面表面块状凸起明显减
            2.3.3  DSC 测试                                      少,基本呈现一种有细腻纹路平滑的状态,这样的
                 WSAE-G 胶膜的 DSC 曲线见图 9。                        胶膜较均匀,力学性能也较优异。这是因为添加
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