Page 214 - 《精细化工》2021年第1期
P. 214

·204·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 38 卷

            高温高盐下老化 360 d,未出现冻胶收缩脱水现象,                         致。由图中可知,在后两个阶段,C-SiO 2 的加入使
                                                    5
            成胶强度保持在 H,测得表观黏度均在 6.0×10  mPa·s                   冻胶质量残余率由 80%减小到 60%,分解温度也明
            左右。PAM/PEI 冻胶体系随着时间延长,出现脱水                         显提高,说明 C-SiO 2 的引入可提高冻胶体系的热稳
            现象,且冻胶强度不断降低。同时 C-SiO 2 /PAM/PEI                   定性。
            冻胶体系强度远高于同类体系在 pH 为 7、80  ℃下                       2.3.3   纳米 SiO 2 增强 PAM/PEI 冻胶机理分析
                                   5
            所测最高黏度为 1.453×10  mPa·s 的冻胶体系            [34] 。由       由以上实验可知,纳米材料对成胶时间和成胶
            此可知,纳米 SiO 2 的加入有效抑制了冻胶的脱水,                        强度的影响较明显,由此可以推断,其在凝胶体系
            表现出良好的长期稳定性。                                       中可能起到了交联剂的作用,使体系加速形成并增
            2.3   纳米 SiO 2 增强 PAM/PEI 冻胶机理探讨                   强三维网状结构,这种网状结构可以把水包含在晶
            2.3.1  SEM 分析                                      格结构中形成具有黏弹性的凝胶体。一方面,PAM
                 采用 SEM 观察冻胶 PAM/PEI 和 C-SiO 2/PAM/PEI         在交联过程中,不同分子间距离的远近使分子内部
            的微观结构,结果如图 4 所示。                                   或者分子之间的—C==O 与—NH 2 很容易形成氢键;
                                                               另一方面,CTAB 分子链上的正电荷与 PAM 分子表
                                                               面上的负电荷会形成离子键。生成的氢键以及离子
                                                               键的协同作用提高了该冻胶体系的锁水能力,形成
                                                               的三维网状结构更加牢固,见图 6。这种凝胶体能
                                                               够在地层孔隙介质中形成更好的物理堵塞,从而达

                                                               到阻止水流通过或改变水流通方向来达到封堵地层
                       a—PAM/PEI;b—C-SiO 2/PAM/PEI                   [35]
                            图 4   冻胶 SEM 图                     的目的     。
                         Fig. 4    SEM images of gels

                 由图 4 可看出,PAM/PEI 冻胶体系有明显的三
            维网状结构,网孔较大,而 C-SiO 2 /PAM/PEI 表面出
            现了大量小颗粒,同时三维网状结构更加致密,网
            孔更小,可推测 C-SiO 2 已附着在 PAM/PEI 冻胶体系
            中,使冻胶结构更加致密,强度更高。
            2.3.2  TG 分析
                 采用热重分析仪对 PAM/PEI 冻胶和 C-SiO 2 /
            PAM/PEI 冻胶热稳定性进行了测试,结果见图 5。

                                                                        图 6   纳米颗粒增强凝胶的示意图
                                                               Fig. 6    Schematic illustration of the nano particle reinforced gel

                                                               3   结论

                                                                  (1)以 CTAB 为表面改性剂制备了改性纳米
                                                               SiO 2 ,并将其作为增强剂构建了 C-SiO 2 /PAM/PEI 冻
                                                               胶体系,与常规 PAM/PEI 冻胶相比,该冻胶体系具
                                                               有良好的抗温、抗盐性及长期稳定性。
                                                                  (2)C-SiO 2 /PAM/PEI 冻胶体系在酸性环境下

                                                               不能成胶,当 pH≥7 时,随着 pH 的提高,C-SiO 2/
                          图 5   冻胶的 TG 曲线                      PAM/PEI 冻胶体系成胶时间缩短,强度增强;随着
                         Fig. 5    TG curves of gels
                                                               温度升高,成胶速度加快,冻胶强度提高,120  ℃
                 由图 5 可以看出,冻胶的 TGA 曲线可分解为 3                    下最终成胶强度可达 I 级;NaCl 的加入延缓了成胶
            个阶段:第 1 阶段在 25~230  ℃,这是冻胶表面残                      时间,并降低了成胶强度。
                                                                                                       4
            留的少量水分挥发产生的质量损失;第 2 阶段在                               (3)在 120  ℃、pH 为 9、矿化度为 7.0×10  mg/L
            230~340  ℃,此时主要是由于交联点出现断裂使小                        环境下,C-SiO 2 /PAM/PEI 冻胶体系的表观黏度保持
                                                                       5
            分子脱出导致的质量损失;第 3 阶段在 340~600  ℃,                    在 6.0×10  mPa·s 左右,成胶强度达到 H 级且维持
            此时的质量损失主要是酰胺和羧酸盐的热分解导                              360 d 以上不脱水,表现出良好的长期稳定性。
   209   210   211   212   213   214   215   216   217   218   219