Page 227 - 《精细化工》2021年第3期

第 3 期 何 云，等: 柠檬醛基 1,2,3-三唑类化合物的合成及其抑菌活性 ·647·

在目标化合物(Z)-、(E)-Ⅴ a~m 的 FTIR 谱图中， 2.13 和 1.88；而在(E)-Ⅴi 中，C-4 与 C-10 氢的化学
–1
3157~3036 cm 处为不饱和==C—H 中 C—H 的伸缩 位移发生变化，与 C-5 合并成 1 个多重峰，化学位移
–1
振动吸收峰；2970~2850 cm 处为饱和 C—H 键的 在 2.14~2.16。可能是(Z)-Ⅴi 中的 C-4、(E)-Ⅴi 中的
–1
伸缩振动吸收峰；1715 cm 附近为 C==O 的伸缩振 C-10 受到羰基的去屏蔽作用，导致对应氢的化学位
–1
动吸收峰；1650~1430 cm 处为 C==C 和苯环骨架 移移向高场。在目标化合物的 13 CNMR 中，C==O
–1
的伸缩振动吸收峰；1218~1040 cm 处为 C—O 的伸 双键化学位移在 165 附近，C==C 双键（含 Ar）化学
缩振动吸收峰。 位移在 162~114，其余饱和碳的化学位移在 57~17。
1
在目标化合物(Z)-、(E)-Ⅴa~m 的 HNMR 中， 从质谱数据中可看出化合物(Z)-、(E)-Ⅴa~m 的
(Z)式和(E)式异构体最大的区别在于柠檬醛骨架上 质荷比与目标化合物相吻合。
氢的化学位移不同。以化合物Ⅴi 为例，在(Z)-Ⅴi 2.2 目标产物的抑菌活性
中，C-4、C-5 和 C-10 氢的化学位移分别约在 2.63、 目标产物的抑菌活性测试结果列于表 1。

表 1 目标化合物(Z)-、(E)-Ⅴa~m 的抑菌活性
Table 1 Antifungal activity of target compounds (Z)-, (E)-Ⅴa~m
相对抑制率/%

玉米小斑病菌 番茄早疫病菌 苹果轮纹病菌 西瓜炭疽病菌 水稻纹枯病菌 花生褐斑病菌 黄瓜枯萎病菌 小麦赤霉病菌
(Z)-Ⅴa 33.3 15.4 18.8 28.6 34.9 42.9 5.3 7.7
(E)-Ⅴa 38.1 23.1 12.5 28.6 16.3 35.7 15.8 0
(Z)-Ⅴb 23.8 23.1 12.5 33.3 51.2 28.6 5.3 19.2
(E)-Ⅴb 76.2 38.5 56.3 81.0 39.5 64.3 73.7 26.9
(Z)-Ⅴc 76.2 38.5 50.0 81.0 62.8 57.1 73.7 30.8
(E)-Ⅴc 23.8 7.7 6.3 23.8 4.7 21.4 0 7.7
(Z)-Ⅴd 28.6 15.4 18.8 33.3 44.2 35.7 5.3 3.8
(E)-Ⅴd 19.0 0 18.8 23.8 27.9 35.7 0 0
(Z)-Ⅴe 28.6 30.8 31.3 33.3 39.5 35.7 15.8 11.5
(E)-Ⅴe 52.4 69.2 37.5 71.4 69.8 57.1 36.8 19.2
(Z)-Ⅴf 28.6 15.4 12.5 23.8 32.6 21.4 0 11.5
(E)-Ⅴf 19.0 0 18.8 23.8 23.3 21.4 5.3 11.5
(Z)-Ⅴg 23.8 23.1 25.0 14.3 16.3 28.6 10.5 3.8
(E)-Ⅴg 23.8 23.1 31.3 28.6 37.2 35.7 15.8 7.7
(Z)-Ⅴh 14.3 7.7 6.3 19.0 25.6 21.4 0 0
(E)-Ⅴh 14.3 7.7 18.8 19.0 39.5 35.7 5.3 3.8
(Z)-Ⅴi 23.8 15.4 25.0 23.8 37.2 28.6 10.5 0
(E)-Ⅴi 28.6 7.7 25.0 23.8 48.8 21.4 5.3 0
(Z)-Ⅴj 23.8 0 25.0 23.8 16.3 21.4 5.3 11.5
(E)-Ⅴj 19.0 0 18.8 23.8 25.6 21.4 10.5 0
(Z)-Ⅴk 19.0 15.4 6.3 23.8 16.3 14.3 0 0
(E)-Ⅴk 23.8 7.7 6.3 23.8 4.7 14.3 5.3 3.8
(Z)-Ⅴl 9.5 0 6.3 23.8 39.5 21.4 0 3.8
(E)-Ⅴl 19.0 0 6.3 23.8 16.3 21.4 0 0
(Z)-Ⅴm 23.8 0 18.8 14.3 9.3 21.4 0 0
(E)-Ⅴm 95.2 38.5 62.5 95.2 62.8 64.3 68.4 30.8
柠檬醛 ① 23.8 7.7 31.3 33.3 46.5 14.3 0 0
百菌清 ② 90.4 73.9 75.0 91.3 96.1 73.3 100 73.1
① 天然柠檬醛（GC 纯度 98.0%，橙花醛和香叶醛各占 50%）；②杀菌剂百菌清作为阳性对照。

由表 1 可知，当目标化合物质量浓度为 50 mg/L 性对照百菌清）、81.0%、81.0%和 71.4%（后三者均
时，其对 8 种真菌均表现出一定的抑菌活性。(E)- 为 B 级活性水平）。化合物(E)-Ⅴm、(E)-Ⅴb 和(Z)-
Ⅴm、(E)-Ⅴb、(Z)-Ⅴc 和(E)-Ⅴe 对西瓜炭疽病菌的 Ⅴc 对玉米小斑病菌的相对抑制率分别为 95.2%（A
相对抑制率分别为 95.2%（A 级活性水平，优于阳 级活性水平，优于阳性对照百菌清）、76.2%和 76.2%