Page 222 - 《精细化工》2021年第3期

·642· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷

1 实验部分 蒸去溶剂，最后以石油醚为洗脱剂进行硅胶柱层析
纯化，制得无色透明液体，即中间体炔酯（Ⅳ），产
1.1 试剂与仪器 率 65.9%。
橙花醇、香叶醇，GC 检测其纯度为 97.0%，上 1.2.3 (Z)-或(E)-柠檬醛基 1,2,3-三唑类化合物（Ⅴ
海麦克林生化科技有限公司；溴丙炔、系列取代苄 a~m）的合成
氯、乙酸乙酯（EA）等试剂，均为市售 AR。西瓜 将 0.27~0.42 g 取代叠氮化合物(2.0 mmol)加入
炭疽病菌、黄瓜枯萎病菌、花生褐斑病菌、苹果轮 含 5 mL 四氢呋喃和 5 mL 去离子水的反应瓶中，再
纹病菌、小麦赤霉病菌、番茄早疫病菌、玉米小斑 加入炔酯 0.41 g（2.0 mmol）、抗坏血酸钠 0.04 g
病菌、水稻纹枯病菌，南开大学元素有机化学国家 （0.2 mmol）和无水硫酸铜 0.05 g（0.2 mmol），室
重点实验室生物活性测试室提供。 温搅拌 5 h，TLC 跟踪反应进程。反应结束后，用
Avance Ⅲ HD 600 MHz 超导核磁共振波谱仪， CH 2 Cl 2 萃取多次，混合有机层，用饱和 NaCl 水洗
瑞士 Bruker 公司；TSQ Quantum Access MAX 液相 涤多次，并且用无水 MgSO 4 干燥，蒸除 CH 2 Cl 2 ，以
色谱-质谱联用仪、Nicolet iS50 FTIR 红外光谱仪， 乙酸乙酯和石油醚〔V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=1∶2〕
美国 Thermo Scientific 公司；Waters 1525 高效液相 为洗脱剂进行柱层析纯化，得到目标产物(Z)-或(E)-
色谱仪，美国 Waters 公司；Agilent 6890 气相色谱 Ⅴa~m。
仪，美国 Agilent Technologies 公司。 1.3 目标产物抑菌活性测试
1.2 合成方法 参照文献[25]，在目标化合物质量浓度 50 mg/L
1.2.1 中间体（Ⅱ、Ⅲ）及取代叠氮化合物的制备 条件下，采用离体法（即琼脂稀释法）测试目标化
参考文献[20-21]方法制备橙花醛或香叶醛（Ⅱ， 合物对西瓜炭疽病菌、黄瓜枯萎病菌、花生褐斑病
淡黄色透明液体，收率 85.6%）；参照文献[22]方法 菌、苹果轮纹病菌、小麦赤霉病菌、番茄早疫病菌、
制备橙花酸或香叶酸（Ⅲ，淡黄色透明液体，收率 玉米小斑病菌和水稻纹枯病菌的抑菌活性，并用杀
65.4%）；参照文献[23]方法制备取代叠氮化合物（无 菌剂百菌清作为阳性对照。以不加药剂作空白对照
色透明液体，产率 82.3%）。 组，菌种在药板上置于（24±1） ℃培养箱内培养 48 h
1.2.2 中间体炔酯（Ⅳ）的制备 后，测量菌丝扩展直径。每个测试化合物重复测 3
参照文献[24]方法制备中间体炔酯（Ⅳ），具体 次，取其平均值，并与对照组比较，根据公式（1）
步骤为：将橙花酸或香叶酸 0.43 g（3.0 mmol）、 计算相对抑制率。按照相对抑制率进行活性分级：
2.8 mL 溴丙炔、40 mL N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和 A 级≥90%，90%>B 级≥70%，70%>C 级≥50%，
无水碳酸钾 9.66 g（7.0 mmol）加入圆底烧瓶中，室 D 级<50%。
温下搅拌，TLC 跟踪反应进程。反应结束后，先将 CP
相对抑制率 / %   100 （1）
反应液加入到 200 mL 冰水中，用 EA 萃取 3 次，将 C
有机层合并，再用饱和 NaCl 溶液洗涤有机相 3 次， 式中：C 为空白对照组的平均菌丝扩展直径，mm；