Page 23 - 《精细化工》2021年第3期
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第 3 期                刘小雷,等:  钙钛矿太阳能电池中 D-A-D 型空穴传输材料的研究进展                                ·443·


            短路电流密度 J sc ,从而提高器件性能。                             充因子值之一。而 JY7 的器件性能就低很多(PCE
                 随后,WU 等     [30] 在 HTM 分子 JY5 的基础上,           为 15.71%)。这主要是因为随着 F 原子个数的增加,
            设计合成了两个基于单氟代 BT 和双氟代 BT 受体单                        JY7 分子结晶性增强,成膜能力减弱,从而影响了
            元为核的 D-A-D 型空穴传输材料 JY6 和 JY7(结构                    其器件的空穴传输能力。由于掺杂剂的使用,作者
            如下所示)。与参比分子 JY5 相比,F 原子的引入,                        仅仅测试了器件在手套箱中的稳定性,基于 JY6 的
            能够有效提高 HTM 的热稳定性。其中,单氟取代                           器件稳定性最好,500 h 后仍能保持最初效率的
            JY6 分子具有较高的空穴迁移率以及更好的薄膜质                           85%。结果表明,以单氟化 BT 单元为核心、高度扭
            量,因此基于 JY6 的 PSCs 的 PCE 最高,达到 18.54%,              曲的咔唑二苯胺为端基来设计开发新型空穴传输材
            填充因子(FF)为 0.81,是目前 PSCs 中最高的填                      料是可行的。




































                 XU 等  [24] 以 BT 和吸电子能力更强的噻吩并吡                     ZHOU 等  [31] 在以 BT 为中心核的空穴传输材料
            嗪(TP)受体单元为中心核,以甲氧基三苯胺为给                            基础上,在吸电子基团 BT 和甲氧基三苯胺之间引入
            体端基合成了两个 D-A-D 型空穴传输材料 YN1 和                       噻吩桥,得到一个新型 D-A-D 空穴传输材料 DTBT
            YN2(结构如下所示)。YN1 和 YN2 的 HOMO 能级                    (结构如下所示)。研究表明,噻吩桥的引入能够有
            分别为–5.35 和–5.40 eV,都能较好地与钙钛矿层匹                     效减小三苯胺和中心核之间的二面角,提高分子的
            配。吸电子基团吸电子能力的增强有利于分子间的                             平面性,使得 DTBT 的空穴迁移率与 YN1 相比提高
                                                                                  −4
                                                                                       2
            电荷传输,提高材料的空穴传输能力。因此,相比                             了 40%,达到 8.77×10  cm /(V·s)。基于 DTBT 的无
                                              2
                                         –4
            于 YN1 的空穴迁移率〔7.42×10  cm /(V·s)〕,YN2               掺杂 PSCs 器件的 PCE 为 13.50%,高于基于 BT 的
                                             –4
                                                  2
            获得了更高的空穴迁移率〔9.65×10  cm /(V·s)〕。                   PCE(9.89%)。另外,基于 DTBT 的器件也表现出
            另外,YN2 分子在吸电子基团上引入了两个大的甲                           良好的稳定性,在未封装相对湿度 30%的环境中,
            氧基苯环基团之后,可以有效抑制分子间的电荷堆                             15 d 后仍能保持初始效率的 83%。
            积,有利于材料形成更加平整和均匀的薄膜。最终
            基于 YN2 的 PSCs 的 PCE 可以达到 19.27%,明显
            高于基于 Spiro-OMeTAD 的器件性 能(PCE 为
            17.80%);此外,YN2 器件还具有良好的长期稳定
            性,在黑暗条件下运行 1000 h 后,仍能保持原始效
            率的 91.3%。
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