Page 18 - 《精细化工》2021年第4期
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·652·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 38 卷

            2  2D-CPC 基可穿戴压阻式应变传感器的                            径被切断,使传感器的电阻增大               [34-36] 。当达到某一
                传感机理和性能指标                                      临界应变时,导电材料间的连接被彻底打断,传感
                                                               器的电阻达到无穷大,其工作范围也达到极限。
            2.1   传感机理                                             裂纹通常始于应力集中点和缺陷点。在传感器
                 压阻效应指压阻式应变传感器在外界压力下其                          拉伸过程中,裂纹会在脆性导电材料的应力集中区
            电阻发生变化的现象,是传感器的主要工作机理,                             域产生和扩展,导致传感器电阻的显著增加                    [37] 。在
            可用公式(1)来表示:                                        临界应变范围内,传感器的导电性主要取决于裂纹
                 ΔR/R 0 =(1+2υ)ɛ+Δρ/ρ                 (1)      扩展程度,在去除施加的应变后,导电材料产生的
            式中:ΔR 为电阻的变化量(Ω);R 0 为初始电阻(Ω);                     裂纹重新闭合,使传感器电阻基本恢复到初始状
            ε 为应变,通常用长度变化量 ΔL 与初始长度 L 0 的比                     态 [38-39] 。因此,裂纹的可逆产生/闭合是应变传感器
            值来表示;υ 为泊松比;Δρ 为电阻率的变化量                            具有高灵敏度和良好重复性的必要条件                  [40] 。
            (Ω·m);ρ 为初始电阻率(Ω·m)。                                   传感器的电导率不仅取决于导电材料间的物理
                 该公式的第一部分(1+2υ)ɛ 描述了传感器的几                      接触,还取决于相邻导电材料间的隧穿或跳跃。当
            何变化对电阻率的贡献,第二部分 Δρ/ρ 描述了传感                         导电材料被聚合物基体分离的距离足够小时,电子
            材料本身电阻率的变化。在外力作用下,传感器的                             可通过隧道效应在聚合物中形成完整的导电路径。在
            几何形状和导电材料的电阻均会发生变化,导致传                             拉伸过程中,隧道距离的增大和导电路径的破坏使
            感器的总电阻也随之变化。在施加电压时,传感器                             得传感器电阻显著增大;相反,在释放过程中,隧
            作为电阻器,可将输入的应变信号转换成电信号输                             道距离的减小和导电路径的连通使传感器的电阻减
            出,因而具有优异的外力感知能力。对于 2D-CPC                          小。SIMMONS    [41] 和 CHEN 等 [42] 提出了基于隧道理
            基可穿戴压阻式应变传感器来讲,导电材料间的连                             论的电阻模型(公式 2~3),用于近似估算传感器的
            接/分离是导致传感器电阻减小/增大的主要原因。因                           总电阻 R:
            此,柔性聚合物基体内导电路径的反复断开/重连是                                      L   8πhs  
                                                                   R              exp( s   )       (2)
            压阻式应变传感器工作的理论基础,而导电路径的                                       N     3 22  
                                                                                e
            连通性与导电材料间的隧穿效应和物理接触有关,                                     4π 2m
            目前已经建立了多种机制来解释可穿戴压阻式应变                                                                    (3)
                                                                          h
            传感器的传感行为,例如重叠导电材料的断开、大                             式中:N 和 L 分别为导电路径的数量和形成单一导
            应变下的裂纹扩展及导电材料的隧道效应等,如图                             电路径所需导电材料的数量; h 为普朗克常数
            4 所示。                                              (h=6.62607015×10  –34  J·s);s 为导电材料之间的最
                                                                                  2
                                                               小距离(0.1 nm); 和 e 分别表示有效横截面积
                                                                   2
                                                               (cm )和电子电荷(C);m 和 φ 分别为电子质量
                                                               (kg)和相邻导电材料间的势垒高度(eV);γ 只是
                                                               作为指代公式(3)的字母,没有实际意义及单位。
                                                                   尽管存在 3 种不同的传感机制,但 2D-CPC 基
                                                               可穿戴压阻式应变传感器的应变响应行为通常由多
                                                               种机制共同主导。例如,YANG 等                [43] 报道了基于
                                                               GE/PDMS 复合材料的应变传感器,其传感机制可分
                                                               为 3 个区域:当应变为 5%时,复合材料电阻的增加

                                                               主要是由于重叠的 GE 纳米片发生滑移和分离;当
             图 4  2D-CPC 基可穿戴压阻式应变传感器的传感机理                     应变为 5%~15%时,电阻的变化主要由 GE 片层的
            Fig. 4    Sensing mechanism  of 2D-CPC based  wearable
                    piezoresistive strain sensors              断开及刚性 GE 中裂纹的产生和扩展共同决定;随
                                                               着应变进一步增大,电阻的变化仅由裂纹的产生和
                 断开机制是传感器常用的一种传感机制。分散                          扩展决定。此外,多种导电机制的存在也导致可拉
            在绝缘聚合物基体中的导电材料相互连接形成渗流                             伸应变传感器的电阻随应变的非线性变化。
            网络,电子通过渗流网络产生与应变相关的信号。                                 综上所述,2D-CPC 基可穿戴压阻式应变传感
            与弹性聚合物基体相比,由于导电材料具有更小的                             器的传感过程是较为复杂的,其在很大程度上取决
            断裂伸长率和更高的杨氏模量,当传感器受到应变                             于传感器的类型及导电网络的结构。对于内部填充
            作用时,重叠的导电材料发生滑移和分离,导电路                             型应变传感器,隧道效应和断开机制通常是并存的,
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