Page 39 - 《精细化工》2022年第1期
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第 1 期                        鲍   艳,等:  水滑石的制备及其阻燃性能研究进展                                   ·29·


            4.3   表面改性调节 LDHs 的表面性质                            用硅烷偶联剂对 LDHs 进行改性,可有效提升 LDHs
                 对 LDHs 进行表面改性,一方面可以提升 LDHs                    与聚合物基体的相容性,同时可提升复合材料的阻
            与聚合物基体的相容性,提升 LDHs 在聚合物基体                          燃性能。
            中的分散性,充分发挥 LDHs 的阻燃性能;另一方                          4.3.2   含磷化合物改性
            面还可以通过表面改性引入其他阻燃材料,发挥                                  含磷化合物属于磷系阻燃剂,将其与 LDHs 相
            LDHs 与其他阻燃材料的协同阻燃作用。目前,通过                          结合也是提高 LDHs 阻燃性能的一种理想改性方法。
            表面改性调节 LDHs 表面性质的方法主要有:硅烷                          HUANG 等   [64] 采用磷酰聚乙烯亚胺(PPEIA)改性
            偶联剂改性、含磷化合物改性、金属有机框架材料                             LDH,将其用于制备阻燃型聚氨酯(TPU)。结果表
            (MOFs)改性、还原氧化石墨烯(RGO)改性等。                          明,当复合材料中 PPEIA-LDH 质量分数为 6.0%时,
            4.3.1   硅烷偶联剂改性                                    复合材料的 LOI 值达到 29.0%,阻燃性能达到 UL94
                 硅烷偶联剂作为一类优异的无机材料改性剂,                          V-0 等级,TSR 和 THR 分别降低了 31.6%和 49.9%。
            不仅可以改善 LDHs 的相容性,其在 LDHs 表面发生                      HUANG 等  [65] 利用静电作用将 CoAl-LDH 组装在聚磷
            的水解缩合反应还可以形成 Si—O—Si 键,SiO 2 具                     酸铵微球(II-APP)表面制备了 APP@CoAl-LDH(见
            有优异的耐热性能和阻燃能力,因此采用硅烷偶联                             图 3),并将其应用于 TPU 的阻燃。结果表明,当
            剂改性 LDHs 是比较常见的一种方法。黄昱臻等                    [62]   APP@CoAl-LDH 质量分数为 7.0%时,复合材料的
            采用 γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH570)                       LOI 值达到 29.2%,阻燃性能达到 UL94 V-0 等级。
            对 LDHs 进行改性,将其用于制备阻燃型聚氯乙烯                          基于硅烷偶联剂和含磷化合物的优势,也有研究者
            复合材料。结果表明,加入改性 LDHs 后复合材料                          尝试将两者相结合用于 LDHs 改性。如 MENG 等                [66]
            的拉伸强度提高了 30%,LOI 值提高了 4.5%。LI                      将 DOPO 接枝到 γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷
            等 [63] 以 γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)对 SDS 插                 (KH560)改性后的 MgAl-LDH 上,合成了一种无
            层的 MgAlFe-LDH(LDH-SDS)进行表面改性制备                     机/有机复合阻燃剂 DOPO-MgAl-LDH,并将其引入
            了 LDH-SDS-KH,将其与 EVA 混合制备了复合材                      到聚甲基丙烯酸甲酯中制备复合材料。结果表明,
            料。结果表明,与 LDH-SDS 相比,LDH-SDS-KH                     由于 DOPO 的自由基催化成炭与 LDHs 的物理屏蔽
            与 EVA 的相容性显著提升,且含有 LDH-SDS-KH                      协同作用,当 DOPO-MgAl-LDH 质量分数为 20%时,
            的复合材料的 PHRR 和 THR 相较含有 LDH-SDS 的                   复合材料燃烧后的残炭量提高了 39.8%,且 LOI 值
            复合材料分别降低了 11.5%和 6.3%。由上可知,采                       明显提高,熔滴现象得到明显改善。






















                                          图 3  APP@CoAl-LDH 的制备过程示意图         [65]
                               Fig. 3    Schematic representation for the preparation of APP@CoAl-LDH [65]

            4.3.3  MOFs 改性                                     面生长金属有机框架材料(ZIF)合成了 ZIF@
                 MOFs 是通过金属离子和有机配体自组装而成                        MgAl-LDH 杂化物(如图 4 所示),并研究了其对 EP
            的有序晶体框架物,具有丰富的金属种类、阻燃元                             热性能和阻燃性能的影响。结果表明,由于 ZIF@
            素和潜在的碳源,且结构和性能易于调节,在阻燃                             MgAl-LDH 的催化成炭作用和 ZIF@MgAl-LDH 分
            领域具有广阔的应用前景。将 MOFs 和 LDHs 相结                       解后产生的金属氧化物覆盖在基体表面,促进了致
            合也是实现 LDHs 表面改性,提升其阻燃性能的有                          密炭层的形成,抑制了可燃性气体的扩散,阻隔了
            效途径。 LI 等   [67] 通过静电相互作用在 MgAl-LDH 表              O 2 和热量的输送,延缓了内部聚合物的进一步燃烧,
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