Page 36 - 《精细化工》2022年第1期
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·26·                              精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 39 卷

                                           表 2   含过渡金属元素 LDHs 的潜在组成         [25]
                              Table 2    Potential composition of LDHs containing transition metal elements [25]
                           Mg 2+     Ni 2+    Cu 2+    Co 2+     Zn 2+    Fe 2+    Mn 2+     Ca 2+     Li +

                         r=0.053 nm  r=0.069 nm  r=0.071 nm r=0.072 nm r=0.074 nm r=0.078 nm r=0.080 nm  r=0.098 nm  r=0.073 nm
                 Al 3+
              r=0.053 nm    –         –        –        –         –        –         –        –         –
                 Ga 3+
              r=0.061 nm    –         –        –        –         –        –                  –
                 Fe  3+     –         –        –        –         –        –         –
              r=0.063 nm
                 Co 3+
              r=0.068 nm    –         –        –        –         –        –
                 Ni  3+               –
              r=0.070 nm
                Mn 3+
              r=0.072 nm    –         –
                 Cr  3+
              r=0.075 nm              –        –        –         –
                 In 3+      –         –                                                       –
              r=0.076 nm
                 V 3+
              r=0.078 nm    –         –                 –                  –
                 Ru 3+                –                 –                            –
              r=0.082 nm
                 Ti 4+
              r=0.056 nm    –         –        –        –         –        –
                 注:r 为离子半径;–为有效组合。

                                           表 3  LDHs 各种制备方法的原理及优缺点
                         Table 3    Principles, advantages and disadvantages of different preparation methods of LDHs
                制备方法              制备原理                           优点                        缺点         参考文献
                                                                                2+
              共沉淀法        利用可溶性混合金属盐溶液与 制备方法简单,适用范围广;产物中 M 与                         产物结晶度较差;粒子 [26-28]
                          碱溶液发生沉淀反应形成 LDHs M 物质的量比与初始原料比接近;由不同种                      大小不均匀
                                                    3+
                                                  类盐即可得到不同层间阴离子的 LDHs
              尿素分解法       利用尿素水解提供碱性条件形 产物结晶度高,粒径均匀                                  产物层间 阴离 子可选        [29]
                          成 LDHs                                                     择性小,为碳酸根
              水热法         利用高温高压条件使混合金属 成核与晶化过程分开,产物结晶度高;晶相结                         需要高温高压             [26]
                          盐溶液和沉淀剂反应形成 LDHs 构及晶粒尺寸可调;产物团聚少、粒径分布窄
              离子交换法       通过阴离子交换将所需插入的 可合成具有较大阴离子基团的 LDHs;通过控                       需在 N 2 保护下进行,      [30]
                          阴离子与水滑石层间的阴离子 制离子交换的反应温度、pH 等即可保持原有                        否则空气中的 CO 2 进入
                          进行交换,得到相应的 LDHs         LDHs 的晶相结构,可对层间阴离子的种类和             层间与阴离子进行交换
                                                  数量进行设计组装
              焙烧复原法       利用 LDHs 的结构记忆效应将 消除了无机阴离子对有机阴离子插层的效应, 制备过程繁琐、晶相不 [31-34]
                          LDHs 在一定温度下煅烧,生成 常用于制备柱撑 LDHs                              单一、结晶性不好
                          层状复合金属氧化物,再将其置
                          于特定阴离子溶液中进行结构
                          重建,形成新的 LDHs
              模板法         利用具有纳米结构、形状容易控 产物形貌可控,如球形、多面体等                             存在模板的去除过程         [35-36]
                          制的物质作为模板,得到具有模
                          板规范形貌与尺寸的 LDHs

            3   水滑石的阻燃机理                                       有阻燃性能的阴离子材料,因此 LDHs 的阻燃性能
                                                               较为优异,其阻燃机理主要表现在稀释效应、吸热
                 利用 LDHs 的二维层板结构可产生物理阻隔效                       效应、阻隔效应、催化效应和协同效应。
            应,从而有效阻隔气体和热量输送。层板中含有的                                 (1)稀释效应:LDHs 在受热时,层间通道内
            大量金属元素具有催化成炭能力,且层间可插入具                             的 CO 3 、结晶水和层板上的羟基等会以 CO 2 和水蒸
                                                                    2–
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